ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Колориметрическое измерение окислительных потенциалов из "Оксредметрия" Появление коэффициента а связано с тем, что окислительно-восстановительные индикаторы представляют собой кислоты и основания, способные к ступенчатой диссоциации. Уравнение (II. 8) является частным случаем уравнения (1.11), при условии, что п = 2. Величина а обычно меняется с изменением pH. Подробнее этот вопрос будет рассмотрен в главе IV при изложении применения оксредметрии для изучения протолитических равновесий. [c.29] Измерение концентраций окисленной и восстановленной форм индикатора может быть проведено спектрофотометрически, например, на спектрофотометре СФ-4. Такие измерения были получены даже в случае, когда одна из форм красителя присутствует в коллоидном состоянии [21, 22]. Эти измерения можно осуществить также на универсальном фотометре ФМ [23]. [c.29] С = [Ох] + [Red] — общая концентрация индикатора. [c.30] Недостатком колориметрических измерений является сравнительно узкий диапазон изменений потенциала, который можно измерить с помощью одного индикатора. Этот диапазон соответствует области перехода окислительно-восстановительного индикатора 30 (мв). [c.31] Необходимым условием определения окислительного потенциала колориметрическим методом является быстрое установление равновесия между индикатором и исследуемой системой. Поэтому в системах, в которых процессы окисления-восстановления осуществляются с участием водорода или кислорода, измерение окислительных потенциалов следует производить в присутствии катализаторов, ускоряющих окислительно-восстановительную реакцию. Кроме того, необходимо, чтобы при измерениях потенциала систем типа (И), в которых процесс восстановления осуществляется водородом, окисленная форма индикатора достаточно быстро восстанавливалась. Аналогично для окислительно-восстановительных систем типа (HI) измерения потенциала в принципе возможны только в случае, если восстановленная форма индикатора быстро окисляется кислородом. Это требует, в свою очередь, тщательного удаления примесного кислорода, концентрация которого должна быть меньше, чем равновесная концентрация кислорода, выделяемого в течение окислительно-восстановительной реакции. [c.31] Вернуться к основной статье