ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые термохимические закономерности из "Физическая и коллоидная химия" Экспериментальные данные по определению термохимических величин еще недостаточны, поэтому возникает необходимость хотя бы приближенной оценки тепловых эффектов реакций. Для этой цели используются некоторые термохимические закономерности. [c.72] Теплоты разрыва отдельных связей находятся из теплот образования и теплот сгорания соединений, а также из спектроскопических данных. Величины теплот разрыва некоторых связей приводятся в табл. 18. [c.73] Благодаря сильному взаимодеххствию кратных связей и особенно сопряженных связей в молекуле аддитивность теплот разрыва связей для непредельных и ароматических соединений не соблюдается. [c.73] Надежные расчеты по этому методу получаются для гомологических рядов алифатических соединений за исключением самых первых членов. [c.73] В гомологических рядах теплота сгорания возрастает с прибавлением каигдой Hg-rpynnbi приблизительно на одну и ту же величину, равную 157—158 ккал. Это позволяет вычислить теплоты сгорания членов гомологического ряда по одному из них. [c.73] Здесь п—количество грамм-атомов кислорода, потребных для полного сгорания соединения, т—количество граммолей образующейся воды, а —поправка, постоянная в пределах данного гомологического ряда и равная нулю для предельных соединений. [c.73] Здесь С, Н, О, S и W—весовые проценты углерода, водорода, кислорода, серы и влаги в веществе. [c.73] При смешении эквивалентных количеств разбавленных растворов сильных кислот и оснований, как было установлено Гессом (1940), количество выделяющейся теплоты при нейтрализации практически одинаково для различных кислот и оснований и равно приблизительно 13,8 ккал/моль. [c.74] М + 0И +И + А = М Ч-А +НзО АН =—13,8 ккал/моль. [c.74] Н + 0Н = Н20 АЯ=—13,8 ккал/моль. [c.74] Теплота нейтрализации, следовательно, определяется в данном случае теплотой образования молекул воды и ионов водорода и гидроксила в растворе. [c.74] Принимая теплоту ионизации водорода равной нулю, получим для теплоты образования моля ионов гидроксила Д//=—54,6 ккал/моль. Подобным же образом рассчитанные теплоты ионизации других ионов приводятся в табл. 19. [c.75] Предположение, что А//=0 для реакцир Hg— 2П + 2е весьма условно. Однако энергия, затрачиваемая на разрыв связи в молекуле водорода, несомненно в значительной мере компенсируется выделением энергии при гидратации иона водорода Н н растворе с образованием весьма прочного иона гидроксония НдО , так как прп малых размерах иона водорода возникают сильные взаимодействия между ним и диполем воды. [c.75] ДЯ = — 36,6+ 0 — (О-j-16,5) = —53,1 ккал/моль. [c.75] Интегральной теплотой растворения называют теплоту, поглощенную при растворении одного моля вещества с образованием раствора данной концентрации. В табл. 20 дапы интегральные теплоты растворения ряда веществ в воде. [c.75] Теплота разведения раствора равна разности интегральных теплот растворения при конечной и начальной концентрациях растворов. Термический эффект при разведении уменьшается, приближаясь к нулю для разбавленных растворов. [c.76] Вернуться к основной статье