Некоторые термохимические закономерности

Некоторые термохимические закономерности [c.66]

С развитием химии переработки нефти потребовались более точные и надежные данные о термодинамических свойствах углеводородов. За последние годы были сделаны большие успехи в определении термодинамических свойств этих соединений . Точно определенные энтальпии образования углеводородов оказались весьма ценной основой для рассмотрения термохимических величин других классов органических соединений. Некоторые термохимические закономерности, обнаруженные в рядах углеводородов, могут быть использованы для оценки термодинамических величин сходных по составу и строению кислород-, азот-, галоген- и серусодержащих органических соединений, а также для анализа несогласованности и ошибок в экспериментальных данных, опубликованных разными авторами. [c.78]

Термохимическое исследование галогенорганических соединений имеет большое значение для современной химии и химической технологии [1, 2]. В работах [2—4] был дан обзор экспериментальных данных в области термохимии галогенорганических и особенно фторорганических соединений, были отмечены также некоторые термохимические закономерности, в частности, предложены способы приближенной оценки стандартных энтальпий образования для отдельных, довольно узких групп фторорганических соединений. Число надежных величин AH°f было в то время недостаточно для построения единой расчетной схемы, и лишь для галогензамещенных метана недавно оказалось возможным осуществить достаточно полную оценку термохимических свойств [5]. [c.55]

Некоторые термохимические закономерности 63 [c.63]

НЕКОТОРЫЕ ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ [c.72]

Экспериментальные данные по определению термохимических величин еще недостаточны, поэтому возникает необходимость хотя бы приближенной оценки тепловых эффектов реакций. Для этой цели используются некоторые термохимические закономерности. [c.72]

Некоторые термохимические данные, рассмотренные выще, полезно обсудить с точки зрения энергии отдельных связей. Представляется особенно интересным установить зависимость между энергиями связей и их длиной. Возможно, что таким образом удастся вывести ряд общих закономерностей и обнаружить расхождения, которые в некоторых случаях могут быть вызваны экспериментальными ошибками. [c.349]

Рассмотрим некоторые из эмпирических закономерностей для термохимических расчетов. [c.66]

Качественные теории масс-спектрометрии базируются на ряде эмпирических закономерностей, которые установлены при анализе масс-спектров соединений, строение которых известно. В общем случае структуры ионов, образующихся в масс-спектре, неизвестны. В соответствии с качественными теориями фрагментным ионам приписывают структуру с учетом механизма их образования. При этом, придавая иону ту или иную структуру, исходят из того, что распад молекулярных ионов протекает с минимальными структурными изменениями на каждой стадии распада. Основная трудность заключается в определении механизма образования фрагментных ионов. В некоторых случаях такие механизмы были установлены, например, с помощью применения соединений, меченных стабильными изотопами. Трудность заключается также и в том, что предполагаемая структура ионов и механизм их образования чаще всего не подтверждаются термохимическими методами. [c.92]

НЕКОТОРЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ИЗМЕНЕНИЯ И МЕТОДЫ РАСЧЕТА ТЕРМОХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.1]

Безусловно, эти немногочисленные наблюдения, которые носили в основном качественный характер, не позволили создать единой и физически обоснованной количественной картины явления и ответить на некоторые практически важные вопросы, связанные с обеспечением взрывобезопасности процессов производства и эксплуатации ВВ и порохов. Поэтому дальнейшие исследования нарушения устойчивости горения пористых систем [10—12, 59—70] проводились но следующим основным направлениям 1) изучение механизма проникновения горения в поры применительно к типичным условиям сжигания 2) определение критических условий нарушения устойчивости для различных классов ВВ и порохов 3) исследование влияния на устойчивость горения параметров заряда (газопроницаемости, пористости, геометрических размеров), а также физико-химических и термохимических свойств ВВ 4) установление количественных закономерностей, определяющих потерю устойчивости. [c.61]

Истирание резин и полимеров представляет собой сложное явление, зависящее от комбинации механических, механохимических и термохимических процессов. Для изучения механизма этого сложного явления прежде всего необходимо выделить и исследовать более простые закономерности и затем создать общую картину явления износа [1]. Все больше внимания уделяется причинам износа, способам его измерения, факторам, влияющим на его интенсивность, и приемам ее уменьшения. Как следует из молекулярно-кинетических теорий адгезии, рассмотренных в гл. 8, механизм образования связей, их деформация и разрыв представляют собой диссипативный и, следовательно, необратимый процесс. Адгезия в свою очередь вызывает некоторое физическое разрушение поверхностей при трении. Это относится в полной мере к трению эластомеров по жесткому грубому контртелу. Однако имеются разные точки зрения относительно трения по гладкому контртелу [2]. Не следует считать, что истирание происходит только на грубых поверхностях, так как трение возникает как на грубых, так и на гладких поверхностях. Советские исследователи [1] показали, что при трении по гладким поверхностям возникает новый механизм истирания — посредством скатывания. Очень трудно определить истирание резины в условиях скольжения с малыми скоростями по гладкой поверхности. Однако можно предположить, что истирание сопровождает адгезию во всех случаях и на практике следует выбирать оптимальные условия для обеспечения максимальной адгезии и минимального износа. [c.224]

ВИЯ анализа термодинамических условий процесса сгорания веществ в калориметрической бомбе. После 1934 г., когда было опубликовано 1-е сообщение постоянной термохимической комиссии Международного химического общества, в котором даны подробные рекомендации по методике, принята бензойная кислота в качестве эталона для определения теплового значения калориметров, указаны требования к чистоте веществ и приведены численные данные, служащие основой для термохимических вычислений, работы по определению энтальпий сгорания получили более широкое развитие во многих странах. Вместе с тем накопленный экспериментальный материал все еще невелик по сравнению с количеством известных органических соединений. Термохимически исследовано около 3000 соединений [1]. Главными практическими трудностями является трудоемкость этих работ и необходимость получения веществ высокой степени чистоты. Задача накопления величин энтальпий сгорания (АЯ ) и энтальпий образования (А//°) для линейных соединений облегчается тем, что существуют определенные закономерности в гомологических рядах органических соединений. На основании экспериментальных данных для многих линейных соединений разработан ряд полуэмпирических схем расчета АЯ или ДЯ с приемлемой точностью. Что же касается циклических и полициклических углеводородов, развитие схем расчета является более трудной задачей, а ограниченный экспериментальный материал еще осложняет ее. Поэтому систематизация имеющегося экспериментального материала, выявление некоторых закономерностей АЯ° или АЯ/ этих соединений и краткое рассмотрение методов расчета представляют несомненный интерес. [c.199]

В табл. 24 приведены значения отношений Лда/ лв для различны полимерных радикалов. При указанном в таблице порядке расположения мономеров в вертикальном ряду, исключая из рассмотрения малеи-новый ангидрид, наблюдается более или менее закономерное убывание величины ал/ ав почти во всех столбцах. Таким образом, мономеры записаны в вертикальном ряду в порядке возрастания их радикальной реакционности. Реакционность мономеров возрастает при увеличении сопряжения двойной связи с заместителем. Энергетической мерой сопряжения могут служить термохимические отклонения от аддитивности AQ[5] (см. Дополнение). В табл. 25 приведены значения AQ для некоторых мономеров. [c.193]

В этом параграфе мы прежде всего поясним на примерах молекул некоторых рядов преобразования, позволяющие исключить в уравнениях для ём, Ям, Ем и ДЯм(г, ат) члены, относящиеся к связям таких видов (разновидностей), для которых числа связей этих видов Б молекуле линейно выражаются через числа связей других видов (разновидностей). Далее мы иллюстрируем применение уравнений, выведенных выше, для описания закономерностей и расчета термохимических характеристик молекул некоторых рядов. [c.215]

Во время второй мировой войны и после нее интерес к ор-ганически.м соединениям фтора чрезвычайно возрос. Одним из привлекающих внимание свойств большинства этих соединений являлась их необычно высокая термическая стойкость. Открытие политетрафторэтилена, который из всех известных в настоящее время полимеров обладает при повышенной температуре наибольшей стойкостью, стимулировало проведение ряда исследований, предпринятых с целью. получения других полимеров, имеющих подобную же термостойкость. Для полного понимания явлений термической стойкости соединений нового класса необходимо установление термохимических соотношений между ними. За последние несколько лет изучены различные проблемы термохимии фторорганических соединений, и, хотя остается еще много вопросов, требующих дальнейших, более широких исследований, уже начинают выявляться некоторые основные черты существующих термохимических закономерностей. Эти основные черты часто отличаются от тех, которые наблюдаются у обычных углеводородов. [c.336]

Объектами термохимических исследований среди соединений переменного состава были до сих пор окислы и в последние годы карбиды и некоторые теллуриды. В результате этих исследований была установлена линейная зависимость энтальпии образования от индекса при неметалле в формуле соединения. В ряде случаев энтальпия образования веществ, лежащих в пределах области гомогенности, практически совпадает с энтальпией образования механических смесей таких стехиометрических соединений, каждое из которых является формой существования одного из двух разных валентных состояний, которые сосуществуют в решетках нестехиометрических веществ. Так, значение энтальпии образования закиси железа Ре01+д с достаточной точностью совпадает со значением энтальпии образования механической смеси РеО оо и Ре0150. Эта закономерность указывает на независимость энергий связей разновалентных атомов переходного металла с кислородом от их сосуществования в одной решетке. [c.130]

Полная сводка термохимических данных для рассматриваемых групп соединений приводится во второй части, поэтому здесь мы остановимся лишь на освеп ении некоторых закономерностей, характерных для данной группы комплексных соединений. [c.132]

Термохимические данные для кристаллодейтератов пока весьма ограничены — измерена лишь упругость диссоциации для некоторых представителей соединений этой группы. Поэтому и вывод каких-либо закономерностей здесь пока невозможен. [c.136]

До сих пор мы рассматривали энергии деформации и стабилизации, обусловленные изменениями в делокализации электронов и полярными эффектами. Одним из способов, с помощью которых эти воздействия могут быть обнаружены в циклических и ненасыщенных соединениях, является сравнение теплот гидрирования. В значительной мере эти же факторы влияют и на теплоты самополимеризации этиленовых и циклических соединений. Для некоторых из этих соединений известны и теплоты гидрирования и теплоты полимеризации интересно, что в тепловых эффектах обоих типов реакций наблюдаются одинаковые закономерности. Для ряда гетероциклических соединений, для которых другие термохимические данные весьма скудны, теплоты полимеризации могут быть использованы для выявления относительных энергий деформации. [c.112]