ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Замещение в октаэдрических комплексах из "Реакции координационных соединений переходных металлов" При замещении в октаэдрических колшлексах промежуточное соединение с координационным числом пять может быть либо т]эигональной бипирамидой, либо квадратной пирамидой [41. Стереохимическая характеристика продуктов реакции указывает на образование определенных промежуточных соединений (стр. 21 и 26). [c.17] Л u H г Ф о p Д К., Грей Г., Процессы замещения лигандов, Мир , 1969. [c.17] Реакции замещения в октаэдрических комплексах чаще всего идут по диссоциативному механизму [II. Такие реакции наиболее полно изучены в водных растворах на примере нелабильных комплексов Со(1П) и Сг(111). В литературе по химии кобальта(111) можно найти много примеров, относящихся к этому вопросу. [c.17] Следовательно, реакциями, которые можно изучать в водной среде, являются реакции кислотного и основного гидролиза и реакции превращения акво-формы комплекса в аци-форму. [c.18] Исходя из термодинамических соображений, полагают, что при кислотном или основном гидролизе [ r ii(NHg)5Xr+ в процессе принимает участие внешнесферная оболочка из молекул воды [5]. [c.18] Тем не менее оказалось, что существует одна достоверно известная реакция замещения, не идущая через стадию образования акво-комплексов. Это гидролиз комплекса [Со (NHg)4(S0g)X] (X = NHg, OH , NO , N S ), в котором благодаря присутствию сильно те/ а -лабилизующего лиганда SOg реакция идет через промежуточное соединение с координационным числом пять [9а]. [c.18] Лиганд SO3, обладающий сильным щрякс-влиянием, способствует гидролизу тракс-[Со (СХ)4(80з)2] , идущему по диссоциативному механизму [9б , а также превращению акво-формы комплекса трансЛСо ( N)4(S03)(0H2)] в аци-форму [9в]. [c.18] При растворении в воде [НКЬ (NHg)5] образуется транс-[HRh (NH3)40H2] , из которого в результате обработки концентрированным NH4OH можно получить исходный комплекс [11(Я. Данные ЯМР указывают, что реакция идет очень быстро и, возможно, что сильно транс-влияющий гидридный лиганд способствует диссоциативному механизму замещения. [c.18] Было бы интересно изучить кинетику реакций замещения в комплексах типа [Ru(NH3)sN0] +, поскольку группа N0 сообщает подвижность находящейся в траке-положении группе NHg. Так, при смешивании указанного выше комплекса с разбавленным основанием [10] образуется комплекс [Ru(NH3)4(OH)NO]2+. [c.18] Вернуться к основной статье