ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление водородом из "Руководство по неорганическому синтезу" Двуокись вольфрама WO . Для получения двуокиси. вольфрама яз вольфрамового ангидрида WOg восстановление водородом проводят при 600°, как это описано выше (гл. 1, 2). [c.135] Полученный продукт при неполном восстановлении может содержать в виде примеси пятиокись вольфрама. Критерием окончания реакции является уменьшение веса вещества, а также цвет продукта (WO2 имеет коричнево-шоколадную окраску). [c.135] Если применять сухой водород, то при длительном восстановлении продукт может загрязниться металлом. Во избежание этого восстановление двуокиси вольфрама из вольфрамового ангидрида можно проводить также водородом, насыщенным водяными парами см. стр. 130). Например, можно применять смесь из 40—45% объемных водорода и 60—65% объемных водяного пара . Такое соотношение достигается в том случае, когда вода в промывной склянке, через которую предварительно пропускается водород, нагрета до 85°. Рекомендуемая в этом случае температура восстановления должна быть в пределах 840—870°. Работа проводится в приборе, изображенном на рис. 31 (стр. 130). Для того чтобы использование водорода было более полное, восстановление следует вести при 870—880°. [c.135] Пятиокись вольфрама WgOj. Получение пятиокиси вольфрама теоретического состава представляет большие трудности, так как она легко превращается под действием водорода в двуокись вольфрама. Пятиокись вольфрама получают из вольфрамового ангидрида в трубчатой печи при 800°, действуя на нее смесью из 1 объема водорода и 2 объемов паров воды . Для получения такой смеси водород пропускают через промывную склянку с водой, нагретой до 90° (стр. 130, рис. 31). [c.135] Пятиокись вольфрама имеет сине-фиолетовую окраску. Она может содержать, как указано выше, некоторое количество вольфрамового ангидрида, растворенного в пятиокиси, т. е. иметь состав W4O11. [c.135] Исходные вещества отвешивают на аналитических весах в сте-хиометрических количествах, тщательно перемешивают, прессуют и обжигают в атмосфере чистого азота. [c.136] Обжигание этой смеси можно вести в трубчатой печи в кварцевой или фарфоровой трубке, один конец которой соединен с источником чистого азота. Другой конец трубки закрывают пробкой с вставленной в нее Г-образной стеклянной трубкой. Эту трубку опускают в стаканчик со ртутью или с серной кислотой. Воздух из прибора вытесняют сухим и чистым азотом, трубку нагревают до 500° и затем медленно в течение 3—4 час. повышают температуру до 600—700°. Охлаждение продукта проводят также в атмосфере чистого азота. [c.136] Закись ванадия УО получают из трехокиси ванадия восстановлением водородом при температуре 1700°. Работу проводят в специальных молибденовых или вольфрамовых трубчатых печах. 3 качестве исходного вещества можно применять и ванадиевый ангидрид УдОб. При этом восстановление водородом проводят сначала при 600—800°, а затем температуру повышают до 1700°. Реактором служит корундовая трубка, куда помещают корундовую лодочку с исходным веществом. Температуру измеряют оптическим пирометром. Закись ванадия черного цвета, с металлическим блеском, на воздухе устойчива. [c.136] Трехокись ванадия УдОд можно получить следующими двумя способами из пятиокиси ванадия восстановлением водородом или из ванадата аммония действием гидразингидрата. [c.137] Восстановление водородом. Восстановление пятиокиси ванадия УаОб водородом проводят при температурах в пределах от 700 до 800°. Прибор собирается так же, как и при восстановлении металлов из их окислов (стр. 39, рис. 4 и 5). [c.137] Об окончании реакции судят по изменению оранжевого цвета пятиокиси ванадия в черный, характерный для трехокиси, а также по изменению веса. [c.137] Восстановление гидразингидратом. При восстановлении гидразингидратом 1 вес. ч. ванадата аммония ЫН4УОз взбалтывают с 10—15 вес. ч. воды и прибавляют к полученной взвеси гидразингидрат. На 1 г ванадата берут около 0,5 мл гидразингидрата. [c.137] Смесь кипятят в течение 20—30 мин. при этом часть аммиака улетучивается, происходит выделение азота, и светложелтый цвет ванадата аммония постепенно исчезает, а на дне колбы образуется черный осадок гидратированной формы трехокиси ванадия, содержащий некоторое количество гидразина. Избыток гидразингидрата не мешает получению трехокиси ванадия. Полученный осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают при 200—250°. Однако даже при этой температуре в окисле остается некоторое количество воды. Для полного удаления влаги продукт помещают в лодочке в фарфоровую или стеклянную трубку и нагревают при 600—700° в токе сухого водорода. [c.137] Трехокись ванадия черного цвета, на воздухе устойчива, при небольшом нагревании окисляется до четырехокиси, а затем постепенно до пятиокиси. [c.137] Вернуться к основной статье