ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Действие реактива из "Реакции и методы исследования органических соединений" Открытый метод гидродимернзации кетонов был с успехом использован для восстановления других соединений. [c.34] Для объяснения механизма реакции предположено, что иодид (или бромид) магния в контакте с металлическим магнием находится в равновесии с субгалогенидом магния Mgl , имеющим характер свободного радикала схема (44) . Субиодид магния и выступает в качестве восстанавливающего агента присутствующих в растворе кетонов [153—156]. [c.34] Рассмотрим применимость данного метода для гидромериза-ции различных классов органических соединений. [c.34] Карбонильные соединения. Восстановление бинарной смесью Mg + Mgb дает хорошие результаты при гидродимернзации ароматических кетонов. Этим методом с хорошим выходом получены пинаконы больщинства ароматических кетонов исключение составляют кетоны со значительными стерическими затруднениями. [c.34] Для успешного проведения реакции очень важно употреблять иод и магний в эквимольных количествах. Если использовать менее 2/3 моль иода на 1 моль магния, реакция не идет [157, 158]. Небольшие количества влаги, обычно присутствующие во влажных растворителях, существенно не влияют на выход пинакона. [c.34] Вместо системы Mg + Mgb в качестве восстанавливающего агента можно использовать систему ВеЬ -f Ве, хотя выходы пинакона здесь ниже. [c.34] Карбоновые кислоты и галогенангидриды. Ароматические кислоты при восстановлении бинарной смесью на первой стадии с выделением водорода дают соль Ar 02MgI, которая димеризуется до соли (32) последняя при гидролизе образует соответствующий бензоин [159]. [c.34] Образующаяся соль иодмагния затем восстанавливается бинарной смесью по рассмотренной выше реакции. [c.34] Аналогичная реакция под действием бинарной смеси протекает с бензоилпероксидом. После восстановления и гидролиза реакционной смеси получен бензоин. [c.34] Галогенгидриды ароматических и алифатических кислот под действием бинарной смеси дают дикетоны схема (46) . [c.34] Димеризация прочих соединений. Ароматические тиокетоны (тионы) при восстановлении бинарной смесью переходят в соответствующие сульфиды. Например, ди-/г-анизилтиокетон образует тетра-л-анизилэтиленсульфид. [c.35] Вернуться к основной статье