ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ спиртов и алкоголятов из "Технический анализ сырья, полупродуктов и готовой продукции синтетических лекарственных препаратов" Спирты, особенно метиловый, этиловый, изопропиловый и бутиловый, имеют большое применение в синтезе ряда лекарственных препаратов. [c.164] Физические методы проще и занимают меньше времени, поэтому они получили широкое распространение в лабораторной практике. К ним относится определение удельного веса, температуры кипения, объема отгона в определенном интервале температур, показателя преломления и других констант. [c.164] Определение удельного веса чаще производят с помощью пикнометра. Для этилового спирта принято производить определение металлическим спиртомером особой конструкции. [c.165] Часто в процессе производства синтетических лекарственных препаратов применяют абсолютный спирт, поэтому его получение включают в технологическую схему производства препарата. Аналитический контроль тот же, что и для обычных водных растворов спирта, выпускаемых согласно ГОСТ. [c.165] Количественное определение спиртов на основе химических реакций разнообразно. Наибольшее значение в лабораторной практике получили реакции окисления и этерифи кации. [c.165] Реакция окисления. Для количественного определения содержания спирта чаще всего применяют бихромат калия или перманганат калия в кислой среде. Для количественных определений применяются сильно разбавленные растворы с концентрацией, не превышающей 0.1 н. Определение бихроматом калия можно производить йодометрически (см. Анализ изопропилового спирта) или хроматометрически. [c.165] Первичные спирты окисляются сначала до альдегидов, а затем до кислот, вторичные — до кетонов, третичные — подвергаются более глубокому распаду. [c.165] Окисление этилового спирта как метод его количественного определения. [c.165] Избыток перманганата калия оттитровывают щавелевой кислотой. [c.165] Ход анализа. 20 мл приготовленного 0,1 н. раствора спирта нагревают до 60° и приливают при помощи бюретки 10—15 мл раствора хромовой смеси, предварительно нагретой до 80 —90°. Раствор оставляют на 5—10 минут, разбавляют водой примерно до объема 300 мл, прибавляют 5—6 капель раствора дифениламина и оттитровывают избыток бихромата калия раствором соли Мора. Титрование ведут до перехода сине-фиолетовой окраски раствора в зеленую (ионы Сг +). Разбавленные растворы дают более четко переход окраски раствора в зеленый цвет. Заранее титр хромовой смеси не определяют, а каждый раз проверяют контрольным титрованием раствором соли Мора. [c.166] Приготовление вспомогательных растворов. Хромовую смесь готовят растворением 33,832 г бихромата калия в 450 мл воды. Затем прибавляют 130 мл 85% фосфорной кислоты и 250 мл серной кислоты. Общий объем доводят водой до 1 л. [c.166] Титр хромовой смеси выражают в граммах спирта. [c.166] Реакции окисления применяют только к таким растворам, в которых, кроме спирта, отсутствуют другие восстановители. [c.167] Анализ смеси спиртов. Определение содержания метилового спирта в присутствии этилового основано на различном отношении их к окислителю. При окислении хромовой смесью метиловый спирт окисляется до углекислого газа, в то время как этиловый спирт — до уксусной кислоты. Улавливая углекислый газ натронной известью или раствором едкого кали в кали-аппаратах, легко определить привес, который приходится за счет поглощенного углекислого газа. Умножив на 0,728 — фактор пересчета углекислого газа на метиловый спирт, — определяют количество метилового спирта в смеси. [c.167] Устройство прибора аналогично прибору, применяемому для определения углекислого газа в карбонатах, и описано во многих учебных руководствах. [c.167] Многоатомные спирты могут быть определены при помощи окисления бихроматом калия в кислой среде. При этом окисление идет до образования углекислого газа и воды (см. Анализ глицерина). [c.167] Реакция этерификации. За счет замещения атома водорода гидроксила кислотным остатком образуются сложные эфиры. Эту реакцию можно применять для определения количественного содержания спиртов, фенолов и других оксисоединений. Для ацетилирования применяют уксусный ангидрид. [c.167] Реакция протекает оазлично в первичных, вторичных и третичных спиртах при взаимодействии с кислородосодержащими кислотами. Легче всего она протекает в первичных спиртах и труднее — в третичных. При образовании галоидных алкилов, наоборот, легче всего реакция протекает с третичными спиртами. [c.167] Вернуться к основной статье