ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод йодирования из "Технический анализ сырья, полупродуктов и готовой продукции синтетических лекарственных препаратов" Особенностью этой реакции, отличающей ее от реакции бромирования, является значительная обратимость, поэтому йодирование проводят в нейтральной или слабо щелочной среде. В этих условиях нейтрализуется йодистый водород, что устраняет возможность обратимости реакции. [c.306] Замещение атомов водорода протекает согласно тем же правилам, по которым галоген входит в ядро при наличии ориентирующих атомных группировок, направляющих йод в орто-, мета- и пара-положения. Роль заместителей при йодировании та же, что и при бромировании. Грамм-эквивалент вещества, вступившего в реакцию, равен молекулярному весу, деленному на удвоенное число замещенных атомов водорода. Применяют прямое или обратное титрование. [c.306] Обратное т и т р о в а н и е. К раствору, содержащему определяемое вещество, добавляют титрованный раствор едкого натра, затем приливают избыток 0,1 н. раствора йода. Через некоторое время раствор подкисляют и выделившийся йод оттитровывают 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Титрование ведут в присутствии индикатора — раствора крахмала, который добавляют в конце титрования, когда раствор йода примет соломенно-желтый цвет. [c.307] Гидрохинон — кристаллический порошок или кристаллы белого, серого или светло-коричневого цвета. Запаха не имеет, легко растворяется в воде, спирте и эфире. [c.307] Качественная проба. 1. С раствором хлорида окисного железа раствор гидрохинона окрашивается в синий цвет. [c.307] Технические условия. Технический продукт выпускается с содержанием гидрохинона не менее 87,5%. Начало температуры плавления 168°. Выпускается также с температурой плавления не ниже 170° двух сортов (высший и первый), с содержанием не менее 99,4% гидрохинона. Содержит влагу не более 0,3 /о, золы — не более 0,2%. [c.307] Ход определения. Около 1,5 г исследуемого вещества помещают в мерную колбу емкостью 250 мл, вносят 5 мл 25% уксусной кислоты, доводят объем водой до метки и смесь тщательно перемешивают. На определение берут 25 мл приготовленного раствора, переносят в коническую колбу с притертой пробкой емкостью 250 мл и прибавляют 20 мл 25% раствора ацетата натрия. Колбу с раствором охлаждают в течение 10 минут смесью льда и воды. Затем приливают 50 мл 0,1 н. раствора йода и сейчас же титруют избыток йода 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. [c.308] Параллельно ставят контрольный опыт с тем же количеством взятых веществ, но без исследуемого раствора гидрохинона. Вместо него берут такое же количество воды. [c.308] Индикатор — раствор крахмала. Его добавляют в конце титрования, когда раствор принимает соломенно-желтое окрашивание. [c.308] Бета-нафтол— однородный порошок или чешуйки серого цвета. Реактивный препарат имеет белый цвет. Трудно растворим в холодной воде, легко — в эфире, спирте, хлороформе и в растворах щелочей. При долгом хранении темнеет. Летуч с парами воды. Применяется в синтезе лекарственных препаратов. [c.308] Качественная проба. С раствором хлорида окисно-ного железа дает слабо зеленое окрашивание, через некоторое время выпадает белый хлопьевидный осадок. Раствор 0,05 г бета-нафтола в 10 мл 1 /о раствора щелочи после прибавления 5 капель хлороформа и нагревания до кипения принимает через несколько секунд синее окрашивание, которое через некоторое время исчезает (в отличие от альфа-нафтола). [c.308] Технические условия. Технический продукт должен содержать не менее 98,5% бета-нафтола. В качестве примеси содержит до 0,5% альфа-нафтола. Температура начала плавления не ниже 120° для 1-го сорта и 119,5° для 2-го сорта. [c.308] Грамм-эквивалент С10Н7ОН равен /а молекулярного веса, т. е. 72,08. Чтобы предотвратить обратимость реакции, титрование йодом ведут в присутствии взятого в избытке бикарбоната натрия. Образовавшаяся при йодировании йодистоводородная кислота переходит в соль и исключает возможность обратимости реакции. [c.309] Ход определения. Навеску около 0,2 г переносят в коническую колбу емкостью 500 мл, приливают 2 мл 10 /о раствора едкого натра (для перевода бета-нафтола в растворимый в воде нафтолят натрия), 25 мл воды и нагревают содержимое до полного растворения взятой навески. [c.309] К остывшему до комнатной температуры раствору приливают соляную кислоту до слабокислой реакции на конго. 5 капель 10% раствора крахмала и оттитровывают примеси, содержащиеся в техническом продукте, 0,1 н. раствором йода до образования синего окрашивания (без учета идущих на титрование миллилитров 0,1 н. раствора йода). Затем приливают 400 мл воды, добавляют небольшими порциями раствор химически чистого бикарбоната натрия, чтобы нейтрализовать избыток кислоты (проверяют на бумагу конго, которая не должна синеть). После этого добавляют еще 10 мл раствора бикарбоната натрия и при непрерывном помешивании продолжают медленно титровать 0,1 н. раствором йода до появления неисчезающей синей окраски раствора. [c.309] Предварительно ставят качественную пробу на присутствие в продукте в качестве примеси альфа-нафтола. Растворяют в 100 мл кипящей воды 0,5 г анализируемого вещества, охлаждают и фильтруют. К фильтрату прибавляют 1 мл раствора едкого натра и 3,5 мл 0,2% водного раствора солянокислого пара-аминофенола. В случае присутствия в растворе альфа-нафтола получается синее или сине-зеленое окрашивание. [c.309] Для количественного определения содержания альфа-нафтола применяется приведенная выше цветная реакция. Содержание альфа-нафтола определяют колориметрически методом стандартных серий, для чего готовят шкалу эталонных растворов и сравнивают их с испытуемым раствором. Приготовление вспомогательных растворов и технику определения см. ГОСТ 923-41. [c.309] Вернуться к основной статье