Метод йодирования

Содержание моноолефинов в бензинах крекинга обычно устанавливают по йодным (или бромным) числам. В этом случае искажения результатов могут быть по двум причинам вследствие возможности протекания реакций замещения, а также наличия в бензинах непредельных углеводородов с двумя двойными связями. Все же современная модификация бромметрического метода Кауфмана [27] позволяет получать хорошие результаты, близко сходящиеся с вычисленными теоретически. Учитывая, однако, что глубину процесса замещения определяют не только условия йодирования (или бромирова-ния), но и структура олефина, для различных смесей вводят свои поправочные коэффициенты [67, 254] и, кроме того, учитывают содержание диеновых углеводородов, определенное другими методами. [c.136]

Освальду [6] удалось повысить выход дийодтирозина, получаемого на этой стадии по методу Уилера и Джемисона [7], проводя йодирование при 0°. Блок и Пауэлл [8] проводили йодирование хлористым йодом и получали выход 80 85%. Ванг [9] осуществил йодирование тирозина почти с количественным выходом в 20%-ном растворе этиламина (см. синтез сГ-тироксина). [c.250]

Метод йодирования получил применение при анализах ароматических аминов, фенолов, а также ряда других циклических соединений. В аналитической практике броматометрический метод более предпочтителен, чем метод йодирования. В основе йодирования лежит реакция замещения свободным йодом атома водорода в ядре. Этот процесс можно представить схематично в виде следующего уравнения реакции [c.306]

Недостатком метода йодирования является обратимость реакции, заставляющая соблюдать ряд предосторожностей, чтобы иметь возможность применить ее для количественных определений. [c.312]

Отсутствие в продуктах реакции йодистоводородной кислоты создает преимущественные условия для ее применения в количественных определениях. Грамм-эквивалент определяемого вещества, так же, как и в обычном методе йодирования, равен молекулярному весу, деленному на удвоенное число атомов йода. [c.312]

Для количественной оценки поверхностных мембран используют также непроникающие метки — такие вещества, которые ковалентно связываются только с компонентами поверхностных мембран интактных клеток. В этом плане получил широкое распространение метод йодирования. Однако установлено, что радиоактивный йод ( З ) связывается не только с компонентами мембран, но и цитоплазмы, а степень связывания зависит и от условий эксперимента, и от размера исследуемых структур. При этом важным условием эксперимента является уменьшение до минимума числа разрушенных клеток, для того чтобы получить достоверные количественные данные. [c.237]

Массовое производство соединений, меченных 1 , связанное с необходимостью использовапия защитных приспособлений, требует применения но возможности простых химических методов, несложных по аппаратурному оформлению. С этой точки зрения два выбранных метода — метод отдачи и метод изотопного обмена — являются перспективными. Первым методом могут быть получены простые вещества, такие, как йодированные спирты и ароматические соединения, вторым может быть введена метка в более сложные соединения. Изучение механизма реакций еще только намечается. [c.79]

Ароматические амины могут быть также определены методами бромирования (стр. 140 и др.) и йодирования (стр. 135). [c.175]

Определение по продукту омыления. В результате омыления кислоты ацетилсалициловой 0,1 н. раствором едкого натра выделяется натрия салицилат, по содержанию которого можно вести количественное определение кислоты, применяя методы бромирования или йодирования. Ниже приводится несколько примеров анализа смесей с кислотой ацетилсалициловой. [c.266]

Третичные спирты дают сложные эфиры труднее, причем реакция этерификации часто сопровождается побочными явлениями — дегидратации и полимеризации. Более точные результаты для третичных спиртов могут быть получены методами, основанными на отщеплении воды (дегидратации) с последующим измерением количества выделившейся воды. Для фенолов пригодны некоторые методы, основанные на образовании сложных эфиров, и, кроме того, особые методы, где используются реакции, свойственные ароматическому кольцу фенолов — йодирование, бромирование и роданирование, а также реакции сочетания с диазорастворами. [c.32]

Два препаративных метода восстановления сульфоксидов до сульфидов разработали Караулова и Гальперн [120] на примере индивидуальных сернистых соединений различного строения. Они показали, что сульфоксиды можно гладко восстанавливать алюмогидридом лития (взятым в количестве 200% от теории) в эфирно-бензольном растворе в соответствующие сульфиды (выход 60—77%), Сульфиды также легко регенерируются действием на сульфоксиды йодистого калия в смеси уксусной и соляной кислоты (выход 51—96%). В этом случае восстановление идет намного быстрее и полнее, чем восстановление сульфоксидов алюмогидридом лития, но тем не менее авторы отдают предпочтение первому способу, считая, что непрореагировавшие сульфоксиды могут быть повторно восстановлены. Кроме того, при действии йодистоводородной кислоты возможно йодирование продуктов реакции. [c.38]

Очень важным представляется применение изотопного метода к исследованию механизма рацемизации при катализе кислотами. По-видимому, такие процессы также протекают с промежуточным отщеплением протона от связей С—Н [298]. Сообщалось о том, что для некоторы.х кетонов скорости йодирования (ионизации) в кислых растворах оказались больше скорости их рацемизации [441]. [c.484]

Разработан новый удобный метод прямого йодирования ароматических соединений в присутствии озона. Установлено, что бензойная кислота и нитробензол вступают в реакцию только в присутствии серной кислоты, которая является катализатором процесса. [c.83]

Из реакций непосредственного введения различных галоидов в молекулу парафинового углеводорода только хлорирование имеет важное техническое значение. Бромирование же и йодирование парафинов в промышленном масштабе не проводятся. Такие важные органические фторсодержащие продукты, как фреон-12 (Ср2С12), обычно получают из хлорированных углеводородов, обрабатывая последние неорганическими фтористыми соединениями [1]. Тем не менее автор книги счел необходимым ввести в конце этой главы раздел, обобщающий проведенные во время войны в США работы по получению полностью фторированных соединений методом прямого фторирования насыщенных углеводородов метанового ряда. [c.77]

Пространственное строение аддуктов циклических диенов с малеиновым ангидридом или малеиновой кислотой устанавливают с помощью так называемого метода йод- или бромлактонизации, который заключается в том, что аддукт подвергают бромированию (или йодированию) в водно-щелочной среде в случае аддуктов эндо-конфигурации, например аддукта циклогексадиена с малеиновым ангидридом (/), образующаяся в условиях реакции унепредельная кислота (II) превращается в у-бромлактон (III) [c.30]

Иод-5-метоксифенил)пропионовая кислота. Метод 1 [18]. К раствору 0,1 моля р-(З-метоксифенил) пропионовой кислоты в 100 уксусной кислоты прибавляют при пере.мешивании попеременно и маленькими порциями 25,4 г (0,1 моля) порошка йода и 16,6 г (0,1 моля) уксуснокислого серебра. Реакция йодирования протекает быстро уже при комнатной температуре. После того как прибавление реагентов будет закончено, йодированную смесь перемешивают в течение еще 1 часа при комнатной температуре, фильтруют и фильтрат разбавляют водой. Выделяющееся маслянистое вещество экстрагируют эфиром эфирные вытяжки отмывают от уксусной кислоты, и йодза,ме-щенную кислоту очищают перекристаллизацией из смеси хлоро- [c.477]

Моноалкилбензоды можно получить из первичных спиртов с хорошими выходами по методу Краффта. По этому методу спирты подвергаются вначале йодированию ROH -j- HJ —> RJ Ч- НгО [c.118]

Метод Харингтона [1] йодирования тирозина был специально приспособлен для проведения синтеза в г.шкроколичествах. [c.71]

Предварительные опыты йодирования эстрадиола проводились или с йодом в водном растворе щелочи или с N-йодацет-амидом в безводной среде. Пользуясь обоими методами, полу- [c.106]

Состав продукта был определен применением методов изотопного разбавления и. хроматографического разделения к сходному по активности препарату, но сильно разбавленному большим количеством нерадиоактивного йодированного эстрадиола. После смешения продукта с водой органический материал растворяют в эфире и хроматографируют на окиси алюм]шия. Получают три кристаллических продукта и несколько маслянистых фракций. Из 340,6 мг маслянистой смеси элюированием бензолом, содержащим 1% ацетона, выделяют 38,5 мг дийодэстра-диола ст. пл, 173—174,5° (разл.). Вторая кристаллическая фракция, элюированная бензолом, содержащим 4—8% ацетона, весит [c.107]

Фри [1] также пользовался методом окисления перекисью водорода. Олбрайт [2] получил активный йод действием йодноватокислой соли на меченый йодид затем он восстанавливал йод до йодид-иона сернистым ангидридом и переводил его йодистый кальций. В реакционной смеси для йодирования йод вновь выделяли в свободном состоянии добавлением разбавленной соляной кислоты к раствору йодистого-J кальция и гипохлорита кальция. В ряде случаев [3—7] свободный йод-J получали окислением йодида йодноватокислой солью в присутствии серной или соляной кислоты. Нитритный метод окисления использовал также Зелигман [8], который экстрагировал свободный четыреххлористы 1 углеродом. Свободный йoд-J2 получали [9] также добавлением однохлористого йода к раствору йодистого-J натрия. [c.115]

Приведенные выше расчеты являются приближенными и, в частности, не учитывают того, что в результате молекулярной симметрии может уничтожаться некоторая часть спин-орбитальной связи. Так, существует большое расхождение между расчетным (0,003 сек.) и экспериментальным (несколько секунд) временем жизни триплетных состояний для молекул ароматических углеводородов. Более точные расчеты [17, 60] показывают, что это расхождение удовлетворительно объясняется, если учесть симметрию соответственных орбит. Каша [181 применил метод тяжелых атомов для объяснения возрастания вероятности синглетно-триплетного перехода в случае, когда тяжелый атом поставляется растворителем. Было показано, что в большинстве растворителей поглощение, обусловленное синглетно-триплетным переходом в а-хлорнафталине, слишком мало, для того чтобы его можно было заметить, тогда как при растворении в йодистом этиле (е= 0,01) оно видно достаточно ясно. Тщательные исследования Каша и его сотрудников показали, что при использовании в качестве растворителя йодистых алкилов также наблюдается влияние тяжелых атомов. Однако следует подчеркнуть, что вследствие лабильности связи С—I этот способ исследования связан с рядом трудностей, так как при его использовании необходимо остерегаться возможного йодирования поглощающих молекул. [c.109]

Исключение составляют йодиды если подействовать (в присутствии спирта) на NaJ концентрированной HjSO , то выделяющийся HJ, легко окисляющийся, будет окисляться до Jj серной кислотой, которая в свою очередь восстановится до НгЗОз- SOj - - HjO. Поэтому для йодирования удобнее другие методы, например действие йодистого фосфора (стр. 106). [c.105]

Исключение составляют йодиды если подействовать яа NaJ концентрированной серной кислотой, то выделяющийся HJ, легко окис, яющийся, будет окисляться до J2 серной кислотой, которая в свою очередь восстанов>ится до Н250з(Н250з- -SO2 + Н2О) и далее. Поэто му для йодирования удобнее другие методы, например действие йодистого фосфора (см. ниже). [c.78]

Предложенные способы прямого йодирования ароматических соединений в присутствии дымящих азотной и серной кислот [ ], солей серебра ] и смеси серной и азотной кислот [ ] имеют недостатки, а именно наряду с образованием йодпроизводного иногда возникают побочные соединения нитропроизводные, сульфокислоты, продукты окисления, что усложняет очистку продуктов и снижает их выход. Применение дорогих солей серебра неэкономично. Методы прямого йодирования в присутствии других окислителей окиси ртути, перекиси водорода, персульфатов, йодноватой кислоты — позволяют вводить йод только в ароматические соединения с активными бензольными кольцами, например в бензол и его гомологи. [c.82]