ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термическая деструкция и стабилизация из "Полиолефиновые волокна" Термическая деструкция полимеров определяется энергией диссоциации различных химических связей и в небольшой степени энергией межмолекулярного взаимодействия. Молекулярная цепь полиолефинов состоит из химических связей С—С и С—Н, причем связь С—С имеет меньшую энергию диссоциации, чем связь С—Н и составляет 80 ккал/моль. Энергия межмолекулярного взаимодействия изученных полиолефинов примерно одинакова и составляет около I—2 ккал/моль. Однако термическая стойкость различных полиолефинов неодинакова (табл. 15) большей термической стойкостью обладает линейный полиэтилен. [c.63] Такое различие в термической стойкости полиолефинов обусловлено тем, что энергия связи С—С снижается при переходе от первичного к третичному атому углерода и, кроме того, энергия связи атома водорода со вторичным атомом углерода более высокая, чем атома водорода с третичным атомом углерода. [c.64] Термическую стойкость полиэтилена и полипропилена экспери ментально определяют по температуре, при которой устанавливается равновесие между полимером и образовавшимся моно-мером . [c.65] В термическом разложении полимеров принимают участие замороженные радикалы, которые образуются при полимеризации, а также в процессе механической переработки полиолефинов, грануляции лолимера и фо р мован-ии волокна. [c.66] Процесс термической деструкции зависит от присутствия в макромолекулах перекисных соединений, образование которых возможно при получении полиэтилена радикальным методом. [c.66] Присутствие в полимере низкомолекулярных фракций способствует деструкции полимеров при повышенной температуре вследствие увеличения концентрации активных концевых групп. [c.66] Разрыв полимерных цепей по закону случая приводит к возникновению радикалов, способных участвовать в образовании мономера, путем отщепления от концов вновь образовавшихся цепей. Большое количество активных участков на единицу длины полимерной цепи приводит к увеличению скорости образования мономера. [c.66] Термический распад полиолефинов можно затормозить при введении веществ, способных дезактивировать полимерные радикалы. Так, например, при термическом разложении полипропилена ингибирование процесса наблюдалось в результате добавления 2,2-б с-(4-оксифенил)-пропана. Начальная скорость выделения продуктов при 350 °С в вакууме при добавлении 5% стабилизатора снизилась в 9 раз. [c.66] В реальных условиях термическое разложение полимеров сопровождается окислительной деструкцией, поэтому стабилизаторы подбирают с таким расчетом, чтобы они предотвращали не только термический, но и окислительный распад полиолефинов. [c.66] Вернуться к основной статье