ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние неводных растворителей на силу кислот и оснований из "Основы аналитической химии Издание 3" Поведение электролитов в различных по характеру средах. Многосторонние исследования показали, что некоторые вещества, которые ведут себя как кислоты в среде одного растворителя, в другом проявляют себя как основания. Соединения, проявляющие себя как основания в одних средах, ведут себя как кислоты в других нередко в неводных растворах кислые или основные свойства проявляют также вещества, которые, казалось бы, ничего общего не имеют с кислотами и основаниями в обычном их представлении. [c.193] При переходе от амфотерных, или амфипротных, растворителей (каким является вода) к основным или протофильным (какими являются аммиак, этилендиамин и др.), отличающимся склонностью к присоединению протонов, ионизация по типу кислот усиливается, а ионизация по типу оснований уменьшается . [c.193] При переходе от амфотерных, или амфипротных, растворителей к кислым или протогенным (какими являются безводная уксусная кислота, жидкий фтористый водород и др.), отличающимся склонностью отдавать свои протоны, усиливается ионизация по типу оснований, а ионизация по типу кислот уменьшается. [c.193] Апротонный, или апротный, растворитель (СвНв, СвН О, H3 I и др.) — вещество нейтрального характера, молекулы которого не способны ни отдавать, ни присоединять протоны молекулы апротного растворителя не ионизированы. [c.193] Нивелирующий растворитель — растворитель, в котором кислоты и основания различной природы не изменяют соотношения в своей силе. [c.193] Дифференцирующий растворитель — растворитель, в котором кислоты и основания различной природы заметно изменяют соотношения в своей силе. [c.193] Примечание. Не следует смешивать классификацию растворителей, основанную на характере участия их в кислотно-основном процессе, — амфотер-ные, кислые и основные, с классификацией по признаку их влияния на относительную силу кислот, солей и оснований, проявляющегося в их способности изменять соотношения в силе электролитов, — нивелирующие и дифференцирующие растворители. [c.193] Чем сильнее основные свойства растворителя, тем сильнее его влияние на слабые кислоты. [c.194] Дифференцирующее действие некоторых растворителей на силу растворенных в них электролитов. Исследования И. А. Каблукова, Нернста и Томсона показали, что, как правило, чем больше величина диэлектрической проницаемости (е) растворителя, тем лучше диссоциирует растворенный в нем электролит. Однако наряду с значением е на поведение электролита также оказывает существенное влияние и химическая природа растворителя. Известны растворители, характеризующиеся приблизительно одинаковыми значениями е, в которых одно и то же растворенное вещество ведет себя по-разному. Например, в нитрометане (е = 37), нитробензоле (е = 34,5), метаноле (е = 31,5) некоторые электролиты диссоциируют хорошо, но многие диссоциируют плохо. [c.194] Кислотная сила растворенного вещества значительно увеличивается в сильноосновном растворителе. Чем сильнее основные свойства растворителя, тем сильнее его влияние на слабые кислоты. Все кислоты становятся одинаково сильными в основных растворителях. Например, в среде жидкого аммиака слабая синильная кислота становится столь же сильной, как азотная кислота в водном растворе. Благодаря, этому слабые кислоты можно титровать в неводных растворителях. [c.194] Равным образом в кислых растворителях наблюдается сильное влияние растворителя на основания. Чем сильнее кислотные свойства растворителя, тем сильнее его влияние на слабые основания. В сильнокислом растворителе основные свойства растворенного вещества значительно увеличиваются. Все основания становятся одинаково сильными в кислых растворителях. Этиловый спирт в среде жидкого фтористого водорода является ясно выраженным основанием и отличается сильноосновными свойствами, а уксусная и муравьиная кислоты, характеризующиеся кислыми свойствами в водных растворах, проявляют основные свойства в среде жидкого HF. [c.194] Вернуться к основной статье