ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование многоосновных кислот из "Основы аналитической химии Кн 2" По формуле (10) вычисляют pH промежуточных точек титрования, предшествующих точке эквивалентности. [c.88] Это указывает на то, что при титровании водного раствора аммиака соляной кислотой точка эквивалентности не совпадает с точкой нейтрализации и лежит в области кислой среды (рН = 5,13). [c.90] При добавлении избытка раствора НС1 величина pH определяется присутствующей в титруемом растворе свободной кислотой НС1 и вычисляется по общей концентрации этой кислоты известным способом. [c.90] Результаты вычислений pH приведены в табл. 9. На основании полученных данных построена кривая титрования (рис. 38). [c.90] Титрование оснований более слабых, чем водный раствор аммиака. При титровании разбавленных растворов оснований более слабых, чем раствор аммиака, скачок pH будет еще меньше. Определение точки эквивалентности при титровании таких оснований с помощью индикаторов весьма затруднительно и во многих случаях просто невозможно. [c.90] Для количественного определения очень слабых оснований применяют специальные методы титрования в неводных средах (см. 29). Для вычисления pH раствора вблизи точки эквивалентности при титровании очень слабых оснований пользуются более сложными уравнениями. [c.90] Ступенчатая нейтрализация многоосновных кислот. Диссоциация многоосновных кислот совершается по ступеням. Соответственно ступенчатой диссоциации многоосновных кислот нейтрализация их щелочами протекает также ступенчато с образованием кислых и средних солей. [c.91] Каждой ступени нейтрализации соответствует своя точка эквивалентности. Так, например, при нейтрализации трехосновной фосфорной кислоты щелочью наблюдаются три точки эквивалентности (рис. 39), соответствующие добавлению к одному молю кислоты одного, двух и трех молей NaOH. При этом реакция сопровождается образованием одно-, двух- и трехзамещенной соли. [c.91] Чем выше отношение К Ко, тем полнее нейтрализуется только кислота НАпь При этом [Апц], соответствующая количеству частично нейтрализованной НАпц, практически будет ничтожно малой. [c.92] Это значит, что фосфорную кислоту можно дифференцированно титровать и как одноосновную и как двухосновную. Однако такие кислоты, как щавелевую К К2= 000) или винную Кх- К2=Щ, оттитровать в водном растворе как одноосновную и как двухосновную невозможно. [c.92] Предположим, что для титрования взята двухосновная кислота, способная диссоциировать в две ступени, т. е. образующая в растворе две кислоты, одна из которых НАп более сильная, чем вторая НАпц. Обе кислоты образуются в эквивалентных количествах концентрации их равны (С1—первоначальная концентрация каждой из двух кислот). [c.92] Требуется вычислить pH раствора в первой точке эквивалентности, наблюдающейся при титровании этой многоосновной кислоты. [c.93] Следовательно, первая точка эквивалентности лежит вблизи области изменения окраски индикатора метилового оранжевого (3,1—4,4). [c.93] Следовательно, вторая точка эквивалентности лежит вблизи области изменения окраски фенолфталеина (8,0—10,0). [c.94] Освобождающуюся при этом свободную кислоту титруют в присутствии фенолфталеина или тимолового синего. [c.94] Обычно наблюдаемые перегибы кривых титрования многоосновных кислот в водных растворах не столь резки, как перегибы кривых титрования одноосновных кислот. Резкость скачков титрования можно увеличить, титруя слабые электролиты в неводных растворах (см. 34). [c.94] Вернуться к основной статье