ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нитросоединення из "Полярографический анализ" Из уравнения следует, что Н+ участвует в реакции и, следовательно, pH будет оказывать влияние на потенциал полуволны. Поэтому измерения необходимо проводить в буферных растворах. Необходимо также поддерживать постоянной ионную силу раствора, поскольку она также влияет на потенциалы полуволн. [c.472] Протекание первой реакции подтверждается также расчетами по уравнению Ильковича . [c.472] Крузе и Хол исследовали поведение тетранитрометана. [c.472] Для количественного определения нитропарафинов в качестве фона лучше применять 0,05 М раствор Н2304. На этом фоне соблюдается линейная зависимость между величиной диффузионного тока и концентрацией нитропарафина в растворе. [c.472] Оксинитробутаны восстанавливаются до соответствующих гидроксиламиновых соединений с участием четырех электронов при всех значениях pH, при которых не происходит образования заметных количеств ациформы, т. е. при pH менее 7. Это подтверждено кулономет-рически . [c.472] Ароматические нитросоединения хорошо восстанавливаются на ртутном капельном электроде образуемые ими волны зависят от структуры нитросоединений, pH и ионной силы раствора. [c.472] Нитробензол, поведение которого на ртутном капельном электроде исследовалось как в небуферных , так и в буферных растворах, восстанавливается при pH около 4, образуя две волны, из которых первая соответствует процессу с участием четырех электронов, ведущему к образованию фенилгидроксиламина, а вторая—процессу с участием двух электронов, который приводит к образованию анилина . [c.473] Наличие второй стадии объясняется тем, что фенилгидроксиламин образует соль в кислых растворах (pH около 4), которая и восетанавли-вается, а само основание не восстанавливается . [c.473] Потенциалы полуволн нитробензола, по данным Пейдж и др. °, приведены в Приложении III. [c.473] Нитробензол, как показал Гейровский при помощи осциллографической полярографии, восстанавливается в четыре раза быстрее нитрометана. Им же исследовано поведение нитробензола на струйчатом электроде и показано, что первая волна, получающаяся при восстановлении нитробензола, в присутствии пиридина разбивается на две волны, причем соотношение их высот равно 2 1. [c.473] Исследовано также восстановление нитробензола на сферических электродах из меди, серебра и на амальгамах в 0,1 н. растворе КС1. [c.474] Полярографическое определение нитробензола лучше проводить в растворах спирта, ацетона или диоксана. По И. А. Коршунову и А. С. Ки-pиллoвoй между величиной диффузионного тока и концентрацией нитробензола в растворе не наблюдается прямой пропорциональности, что связано, по-видимому, с кинетическими явлениями, указанными выше. Получающийся максимум, по указанию этих авторов, можно устранить, добавляя желатин, но последний сдвигает потенциал восстановления к более отрицательным значениям. [c.474] Полярографическим методом можно определять нитробензол при его концентрации даже 1 Ю- УИ с точностью до 10% при обычных концентрациях (10 УИ)—с точностью 2—3% (относительных) . [c.474] Нитробензол можно определять в присутствии динитробензола на фоне буферов с pH от 6,5 до 8,5. При рН=7 потенциал полуволны его равен —0,6 в. В качестве подавителя максимума можно применить коллорезин. [c.474] Введение второй нитрогруппы в бензол облегчает восстановление пер. вой нитрогруппы. [c.474] Д и нитробензол (все изомеры) при pH около 4 дает две волны (л -нитробензол дает две волны и при других рН ). Первая волна соответствует четырехэлектронному восстановлению до фенилгидроксиламина, вторая—восьмиэлектронному восстановлению гидроксиламина и нитрогруппы до амина. При pH больше 4 вторая волна уменьшается вследствие участия в электродном процессе только четырех электронов это является доказательством того, что обе нитрогруппы восстанавливаются только до фенилгидроксиламина . [c.474] Процесс восстановления, обусловливающий первую волну, затрудняется, а восстановление, обусловливающее вторую волну, облегчается при переходе от п-динитробензола к о- и ж-динитробензолу. Гидроксиламин, образовавшийся при восстановлении одной нитрогруппы, облегчает восстановление другой нитрогруппы, причем восстановление нитрогруппы в мета-положении облегчается в большей степени, чем нитрогруппы в ор-то- и пара-положениях . [c.474] Вернуться к основной статье