Нитросоединення

При газофазйом нитровании происходит в той или иной степени (в зависимости от температуры реакции) образование нитросоединений низших гомологов. Так, при нитровании пропажа образуются нитроэтан и нитрометан, при нитровании бутана—1-нитропропан, нитроэтан и нитрометан. Вероятные причины этого явления будут обсуждены позже. [c.280]

Известно, что первичные и вторичные нитропарафины растворяются в щелочах с образованием солей нитроновых кислот, тогда как третичные нитросоединения при этом не растворяются. При этом [c.311]

При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

Ациформы нитросоединений по аналогии с карбоновыми кислотами называются нитроновыми кислотами, так как характерные группы, в обоих случаях построены одинаково [c.268]

При еще большем избытке азотной кислоты нитросоединений, содержащих более 2—3 нитрогрупп, вероятно, почти не образуется, так как перегруженные нитрогруппами углеводороды будут теряться вследствие дальнейшего окисления, на что указывает весьма резкое повышение содержания карбоновых кислот в продуктах реакции. [c.307]

При температуре нитрования 150—475° исходные углеводороды не изменяются, в то время как часть нитросоединений и продуктов окисления разлагается. При пиролизе нитропарафинов образуются олефины, альдегиды, окись углерода, двуокись углерода и азот, но не образуются низкомолекулярные нитросоединения. [c.298]

Изолировать обе таутомерные формы чистых алифатических нитропарафинов еще до сего времени не удалось, как это оказалось возможным для смешанных жирно-ароматических нитросоединений, например для фенилнитрометана [13]. [c.267]

Поэтому для получения индивидуальных первичных, вторичных или третичных нитросоединений, когда требуется, чтобы нитрогруппа заняла определенное место в молекуле уг.леводорода, необходимо привлечь чисто синтетические методы, описание которых вкратце приводится ниже. [c.313]

Удовлетворительного объяснения механизма этой реакции еще не имеется. Выход нитросоединения и эфира азотистой кислоты в большей степени зависит от примененного иодида и соли азотистой кислоты. Кроме соли серебра, аналогично ведет себя также нитрит ртути [138]. Нитрит калия при реакции с алкилиодидами дает исключительно эфиры азотистой кислоты [139]. Алкилбромиды или хлориды мало или совсем непригодны для проведения данной реакции. [c.314]

Более высокомолекулярные нитросоединения реагируют с форм-альдегидом еще легко, наоборот, более высокомолекулярные альдегиды, особенно содержащие более 5 атомов углерода в молекуле, реагируют с нитрометаном труднее, так что реакция часто останавливается после присоединения одного или двух молей альдегида. Вторичные нитропарафины реагируют медленнее первичных [32]. [c.274]

Высшие парафины, содержащие 10 атомов углерода в молекуле и больше, не могут являться исходным материалом для нитрования в газовой фазе, так как нитросоединения таких длинных молекул термически очень неустойчивы и при температурах нитрования подвергаются пиролизу. Мононитропарафины с числом атомов углерода в молекуле от Се заметно разлагаются при атмосферном давлении уже при температурах их кипения. [c.266]

Нитрование низщих и средних парафиновых углеводородов может легко и гладко осуществляться в настоящее время в промышленном масштабе. Поскольку нитропарафины обладают по меньшей мере такой же реакционной способностью, как ароматические нитросоединения, хотя и в других направлениях, этот путь открывает весьма широкие возможности проведения важных для промышленности синтезов на основе алифатических соединений. [c.11]

Открытие алифатических нитросоединений (1872 г.) возбудило большой интерес, но еше за 16 лет до этого Перкин получил продукт восстановления нитробензола, что привело к широкому развитию промышленности анилиновых красок. [c.314]

Нитросоединения высокомолекулярных парафиновых углеводородов представляют в чистом виде бесцветные, маслообразные жидкости, которые при долгом стоянии постепенно желтеют. Обычно их получают в виде желтоватого масла. Они обладают цветочным, жирным запахоТ и растворимы почти во всех органических растворителях. [c.312]

При воздействии галоидов на щелочной раствор первичных и вторичных нитропарафинов происходит ровное и быстрое замещение подвижного водорода нитросоединений на хлор или бром [22], аналогично тому, как этот атом водорода весьма легко реагировал с азотистой кислотой. [c.271]

В реакторе емкостью 100 мл при 190° и 4 ат, при оптимальной продолжительности реакции 18 сек. с применением нитровальной смеси, состоящей из 5 объемов углеводорода и 1 объема двуокиси азота, получают около 200 кг нитрододекана в день. В последнее время Гейзеле-ром [132а] подробно описаны результаты опытов по этому методу. Он установил выход нитросоединений при нитровании н-гептана и изооктана (2,2,4-триметил-пентан) с двуокисью азота в зависимости от объемной скорости при прочих равных условиях. [c.310]

При окислении первичные нитросоединения образуют альдегиды, вторичные же нитросоединения переходят в кетоны. [c.274]

Нитросоединения практически полностью конденсируются в о-хла-дительной системе, расположенной за реакционным сосудом. Заметные потери происходят только в том случае, если работа]От с большим избытком углеводородов. [c.279]

Эта трудность состоит в практически полной нерастворимости углеводородов в азотной кислоте и в то же время в сравнительно высокой растворимости в ней нитросоединений. [c.304]

На каждый моль ниэкомолекулярного нитросоединения должен образоваться 1 моль спирта. Действительно, в продуктах нитрования можно обнаружить спирты, обычно в количествах значительно меньщих, чем можно было ожидать теоретически. Это и неудивительно, учитывая сильно окисляющее действие азотной кислоты. Однако спирты могли образоваться также и прямым окислением углеводородов. [c.284]

Если применять внешнюю подачу тепла, то можно нитровать и разбавленной азотной кислотой, причем выход нитросоединений мало меняется, как это показано в табл. 95. [c.306]

В первом случае образуется алкилнитрит, во втором случае — истинное нитросоединение. [c.286]

Нитросоединения могут быть отделены от не вошедших в реакцию исходных продуктов различными способами. Нитросоединения парафиновых углеводородов можно отделить при помощи селективных растворителей, как метанол, этанол, нитрометан и т. п. [c.311]

Углеводород Температура нитрования, °С Нитропродукты, % мол. Выход, % мол. Содержание низкомолекулярных нитросоединений, образовавшихся за счет распада, в сумме нитропарафинов, % мол. [c.301]

При действии хлора или брома на нитросоединения в щелочной среде мгновенно образуются геминально-замещеиные галопдоиитросоединеиия. Первичные нитросоединения могут присоединять два атома галоида, вторичные— только один. Действием гипохлорита на нитрометан получают хлорпикрин (N030013). В первую мировую войну хлорпикрин применялся как боевое отравляющее вещество, но в настоящее время он утратил это зна- [c.132]

Только в, 1880 г. Бейльштейн и Курбатов [1] смогли показать, что при кипячении определенных фракций ка,вказской нефти с азотной кислотой (например, 1 часть фракции, кипящей при 95—100°, и 4 части азотной кислоты удельного веса с 2о=1,38) наряду с уксусной и янтарной кислотами можно изолировать небольшие количества нитросоединений главным образом алициклической природы. [c.265]

Отделение нитросоединения от изомерного эфира азотистой кислоты легко достигается ректификацией, благодаря тому что указанные эфиры эбычно кипят значительно ниже н.итр000 е ди нен1ий, что особенно проявляется в случае низкомолекулярных членов ряда. [c.314]

Нитросоединения, получаемые нитрованием при высоких температурах газообразных парафиновых углеводородов, могут быть разделены на отдельные чистые изомеры путем ректификации на хорошо действующих ректификационных колоннах. Однако эта возможность исключена в случае высокомолекулярных нитропроизводных, так как точки кипения стереоизомеров практически не отличаются друг от друга. [c.313]

Эта реакция не ограничивается только возможностью получения нитросоединений парафинового ряда, но дает обший метод введения нитрогруппы в молекулы алифатических соединений. [c.314]

Третичные нитросоединения не обладают способностью перегруппировываться, так как атом углерода, связанный с нитрогруппой, не имеет атома водорода. [c.267]

Однако, как показали исследования Р. Мак-Клири и Дегеринга [81], предположение об образовании низкомолекулярных нитропарафинов путем нитрования карбоновых кислот с последующим их декар-бо,ксилированием не оправдывается. При нитровании уксусной или изо-масляноп кислоты в условиях газофазного нитрования при 400—420 (молярное отношение карбоновая кислота концентрированная азотная кислота, равное 1,5 1) образуются толькО следы нитросоединений, а кислоты остаются без изменения. При аналогичной обработке нитроэтана или 1- и 2-нитропропана, или нитробутана низкомолекулярные нитропарафины также не образуются. Происходит только некоторая потеря нитропарафина с образованием углекислоты. [c.283]

Выход 2-нитропропана был зиачительно больше 1-нитропропана. Зависит ли это от изменения относительных скоростей реакции при низких температурах с образованием вторичных нитросоединений или же это связано с предпочтительным окислением первичных нитропарафинов, остается пока невыясненным. [c.295]

Прежде всего необходимо разобрать поведение первичных и вторичных нитропарафияов под действием азотистой кислоты, так как на основании этого можно вывести заключение о природе нитросоединений. [c.270]

При нейтрализации нитроловые кислоты образуют темно-красного-цвета соли эта очень чувствигельная цвепная реакция позволяет определять весьма малые количества первичных нитросоединений. [c.270]

Способность к реакции падает с повышением молекулярного веса нитросоединения и альдегида. К реакции конденсации с нитропара-финамп способны также и кетоны в присутствии основных катализаторов [29]. С нитрометаном такая реакция протекает следующим образом [c.273]

При проведении окисления затрачивается в каждом случае больше щелочи и окислител я, чем это требуется но теории, так как одновременно нитрит окисляется в нитрат, а кетон подвергается частично дальнейшему окислению. Один моль нитросоединения требует при окисле- [c.274]

Образование этих низкомолекулярных нитропарафияов первоначально объяснялось ХэссоМ и его сотрудниками [4] тем, что благодаря дальнейшему окислению нитросоединений по месту присоединения нитрогруппы образуется жирная кислота. Жирная кислота далее нитруется ло наиболее способному к реакции -положению, что приводит к образованию а-нитрокарбоновой кислоты, которая затем теряет углекислоту и переходит при этом в низкомолекулярный н итропарафлн /сравни синтез первичных питропарафинов по Кольбе) [c.283]

В 1880 г. Бельштейн и Курбатов [121] впервые обнаружили, что ири нагревании фракций кавказской нефти или гептана с азотной кислотой или со смесью азотной и серной кислот можно получить в небольших количествах нитроуглеводороды. Эти авторы получили преимущественно нитросоединения циклических углеводородов, так как нафтены нитруются легче, чем парафины, имеющие открытые цепи. Таким путем была освобождена от нафтенов фракция 95— 100° американской нефти. Факт частичного нитрования также и парафинов показывает, что при обработке гептана азотной кислотой получают небольшие количества ннтрогептана. [c.300]

Алкильные радикалы тотчас же вступают в реакцию с ЫОг-радика лами, таким образом образуются низкомолекулярные нитросоединения Низкомолекулярные алкильные радикалы могут также возникать в зна чительной мере путем распада высокомолекулярных алкилрадикалов Оптимальные условия при газофазном нитровании наступают при оди наковом количестве алкильных радикалов и ЫОг-радикалов. Но если один из радикалов находится в избытке, то это связано с неполным обменом. [c.286]

Как уже упоминалось, это обстоятельство приводит к тому, что нитросоединения очень быстро претерпевают дальнейшие изменения б-лагодаря гидролитическим и окислительным процессам с образованием глйвным образом окислов азота, воды и углекислоты при этом происходит также образование ди- и полинитросоединений. Такие же процессы протекают и в гетерогенной системе без применения давления путем кипячения углеводородов с дымящей азотной кислотой, как это указано в предыдущем параграфе. [c.304]

Бромирование оксима проводилось с н-бромидом янтарной кислоты или н-бромацетамидом, окисление бромнитросоединений — перекисью водорода и концентрированной азотной кислотой, а элиминирование брома из бромнитропарафина — при помощи натрийборгидрида. По этому способу были получены 10 нитросоединений и описаны их физические константы [150]. [c.316]

Нитрование всегда сопровождается окислением с образованием Э рганических кислот, альдегидов, кетонов, спиртов, нитрйтов, нитросоединений, нитроолефпнов, окиси и закиси углерода. [c.299]

При перегонке нитроуглеводородов прибавление небольших количеств борной кислоты уменьшает их разложение. Водные щелочные растворы сильно пенятся, однако обладают лишь слабым моющим действием. Под действием углекислоты воздуха они постепенно разлагаются с выделением нитропарафина, поэтому при приготовлении таких растворов применяют избыток щелочи, чтобы избежать выделения нитросоединений в виде масла. [c.312]

Нитрование парафинов смесью кислот (НЫОз Н2304= 1 3), применяемой обычно для нитрования ароматических углеводородов и исследованной различными учеными при нитровании алифатических, оказалось еще менее пригодным [124], так как первичные нитросоединения гидролизуются под влиянием серной кислоты, а вторичные и третичные изомеры в значительной степени осмоляются. [c.302]

Этим путем были получены нитроопирты [136], нитроолефи ны [137], нитроэфиры, нитрокетоны и другие алифатические нитросоединения. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология