ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кривые титровании и определение конечной точки титрования из "Полярографический анализ" Для определения конечной точки титрования обычно строят графики На оси абсцисс откладывают объем прибавленного реактива, а на оси ординат—силу тока. При этом могут быть получены кривые четырех типов, представленные схематически на рис. 222. [c.506] Кривая а соответствует титрованию восстанавливающегося вещества посредством невосстанавливающегося реагента. Кривые этого типа получаются, например, при титровании РЬ2+ сульфатом или оксалатом. В этом случае, по мере прибавления реагента, диффузионный ток свинца уменьшается ввиду выпадения осадка сульфата или оксалата свинца, и, наконец, когда прибавлено эквивалентное количество реагента, диффузионный ток свинца становится равным нулю или принимает очень малое значение, соответствующее растворимости РЬ504, и при дальнейшем прибавлении реагента не будет больше изменяться. [c.506] Кривая б получается при титровании невбсстанавливающегося вещества восстанавливающимся реагентом при соответствующей приложенной э. д. с., например при титровании сульфат-ионов нитратом свинца при э. д. с.. [c.506] Кривая в получается при титровании восстанавливающегося вещества также восстанавливающимся реагентом при соответствующей приложенной э. д. с., например РЬ + посредством КгСГаОу. При этом до достижения конечной точки ток уменьшается (выпадение свинца в осадок в виде РЬСг О,), а затем после конечной точки он увеличивается, так как в растворе имеется избыток ионов Сг О . [c.507] Кривая г соответствует титрованию восстанавливающегося вещества реагентом, способным окисляться (например, Ре + посредством Т1С1з). [c.507] Характер кривых титрования зависит также от потенциала, при котором проводится титрование. На рис. 223 приведены кривые титрования ионов РЬ + посредством КгСг Оу, полученные при разных потенциалах. [c.507] Анионы, которые дают анодные волны с ртутным капельным электродом (галоиды, сульфиты, роданиды, сульфиды идр.), можно также титровать амперометрически. На рис. 224 показана схематически кривая титрования ионов СГ ионами Ag+. [c.507] При этом, по мере прибавления нитрата серебра, сначала будет уменьшаться отрицательный диффузионный ток хлор-иона, затем, в ко-нечной точке, ток станет равным нулю и изменит направление при избытке ионов Ag+. Получаемая практически кривая несколько отличается от кривой, приведенной на рис. 224, так как из-за различия коэффициентов диффузии титруемого вещества и реагента наклон прямых до и после конечной точки неодинаков. [c.507] Амперометрически можно титровать и окислительно-восстановительные системы. Например, ванадий, хром и др. могут быть определены путем титрования их ионов высших валентностей, т. е. ванадата и хромата посредством Fe при приложении соответствующей э. д. с. [c.507] Трехвалентный титан можно титровать различными окислителями (Ре , СгО , ВгОТ , JOT и др.) при этом получаются кривые такой же формы, как на рис. 222,г. [c.507] При титровании раствор разбавляется. Разбавление обусловливает нарушение прямолинейной зависимости величины тока от количества добавленного реагента. [c.508] Отклонения от прямой линии получаются тем большими, чем более разбавленными растворами реагента проводится титрование. Поэтому для уменьшения эффекта разбавления лучше применять растворы реагентов в 10—20 раз более концентрированные, чем растворы титруемого вещества. В этом случае, если растворимость продукта реакции мала, достаточно измерить 4—5 значений тока до и после конечной точки и нет необходимости учитывать эффект разбавления. Если же растворимостью продукта реакции нельзя пренебречь, то значения тока определяют вдали от конечной точки, когда растворимость продукта реакции значительно понижена за счет присутствующих в растворе ионов. В этих случаях поправку на эффект разбавления вводить необходимо. [c.508] Уменьшить растворимость образовавшегося продукта можно, добавляя к раствору некоторые органические растворители (этиловый спирт, ацетон и др.). В их присутствии не только уменьшается растворимость, но и ускоряется установление равновесия между образовавшимся осадком и его ионами в растворе. [c.508] При определении истинной точки эквивалентности в ряде случаев необходимо вносить поправку на диффузионный ток, получающийся за счет растворимости образующегося осадка. [c.508] Поправка на растворимость осадка имеет особенное значение при титровании разбавленных растворов. [c.508] Эту поправку имеет смысл вносить только при титровании очень разбавленных растворов (порядка 1-10 н. и меньше). [c.508] Вернуться к основной статье