ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термическая изомеризация эластомеров из "Химические превращения эластомеров" Этот факт удержания растворителя хорошо известен при каталитической циклизации полиизопрена в растворах [23, 24] и обусловлен взаимодействием растворителя с образующимися при изомеризации конденсированными полициклическими структурами. О характере этого взаимодействия можно судить по данным анализа летучих, выделяющихся при нагревании выше 150 °С из образцов после контактирования с растворителем из образцов, контактирующих с четыреххлористым водородом поспе длительного термического воздействия, выделяется НС1, т. е. происходят обменные реакции между полимером и растворителем. [c.19] По данным [20] при достижении 75% потери массы микроструктура полимерного остатка соответствует структуре цикпопопимера (энергия активации цик-поиэомеризации полиизопрена при термическом воздействии составляет 170-225 кДж/мопь). [c.22] Термомеханическая кривая иллюстрирует также парадоксальную особенность полибутадиена наиболее интенсивное структурообразование, вырождение течения наблюдаются в области температур термической диссоциации даже наиболее прочных угперод-углерод-ных связей (280-380 °С). [c.26] Поведение биополимеров, полиэлектролитов, попи-диенов иллюстрирует принцип непосредственного перехода химической энергии в механическую. Так, если к растянутому волокну подвесить груз, а затем деионизировать образующие волокно макромолекулы, то волокно сократится и поднимет груз сокращаясь, волокна полимера могут произвести работу до 0,28 Дж/г, причем циклы сокращения и растяжения можно наблюдать многократно [29]. В случае полибутадиена сокращение образца происходит необратимо, работа сокращения достигает 0,12 Дж/моль. Эффект сокращения при термическом воздействии наблюдается для цыс-и /)сй с-полибутадиенов, сополимеров бутадиена со стиролом, а -метилстиролом и акрилонитрилом. [c.27] Проявление эффекта сокращения сополимеров бутадиена со стиролом, а-метилстиролом, свидетельствующее о протекании реакции, циклизации при значительном содержании чужих звеньев, дает возможность предположить, что реакция термически инициированной циклизации затрагивает не бопее 3-10 бутадиеновых звеньев макромолекулы. [c.27] Представленные данные свидетельствуют о существенном вкладе циклоизомеризации в структуру вулканизатов, характеризующихся повышенной устойчивостью к механическим воздействиям при высоких температурах [22]. [c.28] Таким образом, поведение диеновых эпастомеров при термическом воздействии определяют вторичные процессы изомеризации, не укладывающиеся в кинетическую схему (1.1) - (1.4). При этом в ряде случаев возможно изменение направленности процессов химических превращений, о чем будет рассказано ниже. [c.31] Вернуться к основной статье