ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расположение лигандов по трансвлиянию из "Закономерность трансвлияния И И Черняева" Напротив, взаимодействие соли Цейзе и аммиака не соответствует этому правилу. [c.63] В ряде последующих работ идея повышенного трансвлняния ненасыщенных молекул была экспериментально подтверждена не только на примере этилена [132], но и бутадиена [133], окиси углерода [134], окиси азота [135], ацетилена и его производных [136]. [c.63] К концу 1940-х годов повышенное трансвлияние было обнаружено у фосфор- и мышьяксодержащих лигандов [76], групп ЗОз -, Н30з [ 37] и ЗаОз - [138] и некоторых других [139]. [c.63] В 1961 г. Ф. Басоло, Дж. Чатт, Г. Грей, Р. Пирсон, Б. Шоу [141] на основании кинетических исследований показали, что гидрид-ион в комплексах платины(П) обладает весьма высокой транс-активностью. Интерес к гидридным соединениям платины был вызван преимущественно тем, что, в отличие от большинства известных трансактвввых лигандов, гидрид-ион, обладая высокой до-норной способностью, не может проявлять л-акцепторных свойств [142—144]. С другой стороны, связь Р1 -Н является хорошим индикатором для изучения трансвлияния других лигандов. Впоследствии высокое трансвлияние гидридного иона послужило одним из наиболее сильных аргументов для деления трансвлияния лигандов на о- и я-тип (см. стр. 72). [c.64] В 1962 г. гидридные комплексы платины изучались методом инфракрасной спектроскопии Дж. Чаттом и Б. Шоу [145]. Ими установлено, что частоты поглощения, отвечающие валентным колебаниям связи Р1—И, уменьшались по мере увеличения транс-активности лигандов, находящихся в траке-положении к гидриду. [c.64] Таким образом, ряды трансвлияния, полученные на основании качественных экспериментов, имеют лишь ориентировочные значения, хотя и позволяют хорошо предсказывать направление многих реакций. [c.65] Вернуться к основной статье