ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Чистота препаратов из "Основные параметры спектров комбинационного рассеяния углеводородов" В заключение настоящей главы необходимо коснуться вопроса о степени чистоты использованных нами препаратов. Этот вопрос явился предметом особых забот как со стороны химиков, проводивших синтезы, так и с нашей стороны. [c.55] Задача синтезов (иногда довольно сложных) большого числа индивидуальных углеводородов представляет немалые трудности. Потребность получить основные данные в более или менее короткие сроки приводила к необходимости в ряде случаев довольствоваться препаратами, заведомо загрязненными, как это и указывалось в некоторых предварительных публикациях. В дальнейшей работе эти сомнительные препараты, равно 1 ак и ряд других, подвергались дополнительной очистке и контрольным улучшенным измерениям их физических постоянных (удельный вес и показатель преломления), а многие препараты синтезировались заново, иногда с использованием улучшенных методов. Конечно, заново исследовались и спектры комбинационного рассеяния их. Большинство исследований спектров комбинационного рассеяния, как уже упоминалось, было выполнено с обычными лампами ПРК-2, горевшими в подходяпгем режиме. [c.56] В этих условиях точность измерений, в особенности при исследовании слабых линий, затрудняется наличием сплошного фона лампы. Поэтому многие контрольные измерения мы выполнили дополнительно в последнее время, пользуясь специальной ртутной лампой низкого давления (и большой плотности тока), разработанной М. Л. Сосинским [13] и обладающей несравненно более благоприятными оптическими характеристиками. При интенсивности линий, равной 30—50% от интенсивности линий лампы ПРК-2, ламна Сосинского практически не имеет фона и характеризуется очень узкими линиями. Благодаря этому при ее помощи оказывается возможным обнаруживать гораздо более слабые линии в сложном спектре и, следовательно, производить оценку присутствия примесей в значительно более низких концентрациях, чем с обычными лампами. [c.56] Мы широко использовали для контроля чистоты препаратов также возможности, доставляемые спектральным методом исследования. Во всех тех случаях, когда в литературе имелись надежные данные о спектрах комбинационного рассеяния интересующих нас углеводородов, мы провели тщательное сопоставление этих данных и данных наших измерений. В значительном большинстве случаев при таком сопоставлении в спектрах исследованных нами препаратов не были обнаружены лишние линии, которые могли бы быть приписаны примесям. Если спектральными методами обнаруживались примеси, то препарат обычно синтезировали заново или дополнительно очищали и вновь подвергали исследованию. В тех случаях, когда подобные повторные синтезы или очистки были невозможны или не приводили к цепи, мы приводим в подстрочных примечаниях к таблицам спектров указания об обнаруженных лишних линиях и о возможных примесях. Все эти контрольные измерения дают нам основание предполагать, что для громадного большинства наших препаратов возможные примеси разного рода не превышают в сумме 2—3%. Несомненно, что некоторые препараты, в частности ароматические, обладают значительно большей чистотой. Конечно, такая чистота препаратов не является предельной, и для специальных задач возможно получение более чистых препаратов и проведение более тщательного контроля их чистоты, например по методу получения кривой замерзания. [c.57] НЫХ возможных погрешностей. Для громадного большинства наших препаратов степень чистоты во всяком случае не ниже 98%, а может быть и выше (в некоторых случаях приведены точные характеристики чистоты). Таким образом, мы оцениваем чистоту наших окончательных препаратов, приводимых в настоящей книге, как удовлетворяющую поставленной задаче. Исключение составляет несколько препаратов, например те, в которых не удалось полностью разделить цис- и транс-форму и относительно которых сделаны специальные оговорки. [c.58] Следует заметить, что разделение пространственных изомеров в ряде случаев представляет весьма трудную задачу, а иногда вообще не может быть осуществлено имеющимися в настоящее время средствами. Поэтому мы считали необходимым привести спектры подобных препаратов, представляющих смеси пространственных изомеров. В некоторых случаях спектроскопические данные, приводимые в таблицах, позволяют оценить содержание каждого изомера и благодаря этому открывается возможность получения (путем пересчета) данных для каждого из изомеров. [c.58] Следует, наконец, отметить, что наиболее трудно обнаружение слабых линий низкой частоты, т. е. лежащих вблизи возбуждающей линии, на расстоянии, не превышающем 100—150 см . И в этом случае изучение спектров с лампой Сосинского представляет известные преимущества. Ряд таких контрольных измерений был нами произведен. Однако мы не имели возможности подвергнуть подобному исследованию все наши препараты и поэтому считаем не исключенным возможность пропуска в некоторых из наших спектров линий в указанной области спектра. Выполненные контрольные измерения делают вероятность подобных пропусков не очень значительной, но мы считаем все же необходимым указать на наличие такой возможности. [c.58] Вернуться к основной статье