ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электроды, селективные к иону калия из "Введение в молекулярную электронику" Стеклянные рК-ИСЭ давно выпускаются промышленностью (например, зарубежные Бекман 39137 , Корнинг 47622 , отечественный ЭСЛ-91). Однако в настоящее время они представляют лишь исторический интерес, поскольку их характеристики [узкий диапазон определения (0 рК сЗ,5) сильное влияние pH и слабая селективность по отношению к одновалентным катионам (/Ск.ка= =0,1 -0,3)] не позволяют широко применять их в ионометрии. [c.288] Известны также жидкостные рК-ИСЭ на основе раствора тетра-р-хлор-фенилбората калия в 3-нитро-о-ксилоле ( Корнинг 476132 ). Это электродноактивное вещество было также использовано в ИСЭ с ПВХ-матрицей, который применялся для определения калия в сыворотке крови. Наклон градуировочной характеристики этого ИСЭ 51 мВ/рК, линейность в пределах 1 рК 4, время отклика — несколько минут, срок службы—2 нед, низкие коэффициенты селективности (/Ск,N3=1,2-10-2). [c.288] Наиболее известны и широко исследованы р К-ИСЭ на основе нейтральных носителей макроциклических полиэфиров типа корон и антибиотиков (валиномицин и др.). [c.288] Первым нейтральным переносчиком, предложенным для рК-ИС , был антибиотик нонактин, который до сих пор используется для рЫН4-ИСЭ. [c.289] Наиболее широко применяется при изготовлении рК-ИСЭ валиномицин, впервые выделенный в 1955 г. Г. Брокманом и Г. Шмидт-Кастнером. [c.289] Валиномицин образует весьма устойчивые эквимоляр-ные комплексы с ионами К+, КЬ+, Сб+ в метанольных и этанольных растворах комплексы с Ы+, N3+, ЫН4+, а также щелочноземельными и переходными металлами значительно менее устойчивы (табл. 7.2). [c.289] По K/Na-H36npaTevTbHo TH комплексообразования валиномицин намного превосходит все известные металлсвя-зывающие макроциклы, что и обусловило его широкое использование для индуцирования калиевой проницаемости природных и синтетических мембран и применение в ионометрии. [c.289] Впервые валиномициновый рК-ИСЭ описан В. Симоном. Такой электрод выпускался рядом фирм Орион — 92-19, Бекман — 39622. [c.289] Характеристики различных рК-ИСЭ на основе жидких и пленочных мембран представлены в табл. 7.3. [c.290] липофильных анионов и положительно заряженных ПАВ. [c.291] Из теории следует, что 1) при малых рК возможна анионная чувствительность, 2) кривая = (рК) имеет максимум при средних рК, 3) наклон д /дрК меньше теоретического. Все эти явления наблюдаются экспериментально. Авторы теории предлагают исключать влияние липофильных анионов путем введения в мембрану тетра-фенилбората калия (или натрия), анион которого не способен переходить через границу мембрана — раствор. К. Н. Михельсон и А. Л. Грекович подробно изучили вопрос о влиянии липофильных анионов. Ими показано, что для валиномицинового рК-ИСЭ с пленкой, пластифицированной дибутилфталатом и дидецилфталатом, добавка тетрафенилбората не сказывается на градуировочных характеристиках электрода при калибровке в растворах КС1, КВг, ККОз, KI, K NS, K IO4, КРс. Диапазон калиевой функции определяется лишь анионом, и он шире для электрода с дидецилфталатом. [c.292] Речниц изучал жидкиа мембраны на основе растворов в нитробензоле четырех полиэфиров (дициклогексил-18-краун-6, дибензо-18-краун-б, бензо-15-краун-5, дибензо-ЗО-краун-10). Показано, что селективность к калию различных корон не сильно зависит от их структуры. -Коэффициенты селективности составляют Гк,с8= Гк,кь=1 Л к,NН4=0,2- 0,005 (к,Na=2 10- и определяются в основном константами образования комплексов. [c.293] В заключение можно сделать вывод, что валиномици-новый рК-ИСЭ является наилучшим по селективности и диапазону определения и с успехом применен в промышленных разработках. [c.293] Вернуться к основной статье