ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы В Обменные реакции карбонильных соединений из "Изотопы в органической химии" В первой части этой книги собраны и представлены в виде таблиц литературные данные о методах получения органических веществ, меченных изотопами различных элементов. Для соединений, меченных изотопами водорода, в табл. 1 приведены и некоторые физические свойства, так как многие из этих веществ получены свободными от легкого водорода. [c.11] С -бензолом. Однако впоследствии, учитывая химическую неразличимость трех групп С — СНз, это название было изменено [296] на 1,3,5-триметил-1,3,5-С -бензол. Последнее название правильнее, но оно не подчеркивает, что помечен в молекуле только один атом углерода. Эта неопределенность устраняется введением индекса 1 ниже химического символа элемента в название 1,3,5-триметил-1,3,5-С -бензол но в таком случае теряется стройность номенклатуры. [c.14] Ацетилен, синтезированный из карбида бария, и все соединения, полученные из такого ацетилена, обозначают как меченые в обоих атомах углерода [412]. Это тоже неправильно, так как если количество С в исходном карбиде очень невелико, то молекулы ацетилена, содержащие два атома изотопного углерода, практически не образуются. Такой ацетилен должен быть назван не ацетиленом-1,2-С , а ацетиленом-1,2-С При получении из него несимметричных соединений, например ацеталь дегида, синтез приводит к смеси соединений СНзС НО и С НзСНО, ко торая во многих отношениях не аналогична соединению С НзС НО Этот пример наглядно показывает важность точной номенклатуры ме ченых соединений. [c.14] В нашей книге названия изотопных соединений приводятся боль шей частью так, как они были приведены в оригинальных статьях. Не удобочитаемые или не вполне определенные тривиальные наименования заменялись обычно более определенными, рациональными. [c.14] В органической химии применяют оба тяжелых изотопа водорода — стабильный дейтерий (с массовым числом 2) и радиоактивный тритий (с массовым числом 3 и периодом полураспада около 12,5 лет). Последний в некоторых случаях имеет преимущество, связанное с большой чувствительностью радиоактивных методов. Он удобнее также в исследованиях изотопного эффекта (см. гл, 17). [c.14] Анализ дейтерия выполняется обычно масс-спектрометрическими методами или методами, основанными на определении плотности воды, полученной сожжением органического вещества. Анализ трития имеет некоторые неудобства вследствие небольшой энергии излучения. [c.14] электрохимическим, методом могут быть получены и другие кислоты, содержащие дейтерий в конце цепи [31]. [c.15] Дейтерий в ходе этих реакций не внедряется в метильную группу, как видно из того, что бензойная кислота, полученная окислением толуола-2,4,6- I3, содержит столько же дейтерия, сколько его было в исходном толуоле [234]. Отсутствие дейтерия в его положениях 3 и 5 очевидно, так как л-толуидин обменивает с тяжелой водой при кислотном катализе не больше трех атомов водорода [12]. [c.16] Остановимся коротко еше на некоторых основных методах получения соединений разных классов, содержащих дейтерий. В табл. 1 приведены все остальные способы их получения . [c.16] При реакциях (1,3) и (1,4) имеет место водородный обмен, приводящий к недостаточной изотопной чистоте получаемых этиленов. [c.16] Спирты с дейтерием в гидроксильной группе приготовляются обработкой их алкоголятов тяжелой водой [66, 172, 44, 65]. Метиловый-dr спирт-d получен [66] при взаимодействии диазометана с окисью дейтерия в присутствии небольшого количества D2SO4. [c.17] Метод изотопного обмена, неоднократно уноминавщийся выше, при-ч годен для получения меченых соединений почти всех классов (в том числе и углеводородов путем обмена с ЫВз- -Ы02 [893, 894]). Он подробно рассмотрен во второй части книги. Здесь укажем только, что он удо бен своей простотой, но неэкономичен в смысле расхода окиси дейтерия. Для получения индивидуальных в изотопном смысле соединений обмен должен быть повторен многократно. [c.17] По вопросам, относящимся к синтетическим методам получения. меченых соединений, имеется несколько обзорных работ [4, 397, 398,364, 219, 275, 260, 573, 341]. [c.17] Вернуться к основной статье