ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние соединений металлов из "Деструкция и стабилизация поливинилхлорида" Соли и различные соединения металлов, присутствующие в виде сл5гчайпых или специально введенных добавок в смеси с ПВХ, могут оказывать принципиально различное действие при разложении полимера. [c.94] Третья группа соединений металлов представляет большой научный и практический интерес, являясь составной частью практически всех композиций ПВХ, перерабатываемых в соответствующие материалы или изделия (металлсодержащие стабилизаторы — акцепторы НС1). [c.95] Особый интерес среди соединений металлов первых двух групп представляют хлориды, образование и накопление которых может наблюдаться при термическом и других формах разложения ПВХ. Эти продукты могут получаться в результате реакций металлов, их окислов или некоторых других соединений, присутствующих в техническом продукте в полумикро- или микроколичествах, с НС1, I2 или ПВХ, а также при взаимодействии НС1, элиминирующего из ПВХ, со специально введенными металлсодержащими стабилизаторами. Образующиеся хлориды металлов, которые относятся к первой группе, наряду с ускорением распада ПВХ содействуют значительному углублению цвета полимера вплоть до черного и увеличению скорости образования сшитых структур. [c.96] Связывание электрофильных хлоридов металлов в устойчивые ковлплексы, например при взаимодействии с основаниями Льюиса (амиды, органические фосфиты и пр.), снижает скорость дегидрохлорирования ПВХ. В частности такая сильная апротонная кислота, как AI I3, в среде К-диалкилзамещенных амидов сравнительно слабо влияет на процесс дегидрохлорирования полимера вследствие образования комплексного соединения с пониженной электрофильной активностью. [c.96] Ионы тяжелых металлов (Си, Zn, Fe, Со, Ni, d) действуют как катализаторы термоокислительного распада макроценей и одновременно способствуют образованию значительных количеств нерастворимого полимерного продукта В начальной фазе деструкции может наблюдаться интенсивное падение молекулярного веса ПВХ. С формированием связей С=С скорость окисления полимера значительно возрастает. [c.97] Рассматриваемые схемы пока пе представляют большого интереса, ибо можно предположить еще много других, столь же вердят-ных, но экспериментально не доказанных схем течения реакционного процесса. [c.98] При кипячении ПВХ с раствором бутилата натрия в м-бутиловом спирте за 10 ч в результате элиминирования НС1 образуются высокомолекулярные полнены, содержащие в цепи до 640 сопряженных двойных связей Максимальная степень дегидрохлорирования (97%) достигается при 118° С и стехиометричесдом соотношении ПВХ и RONa. Для полного удаления НС1 из полимерных молекул требуется пятикратный избыток бутилата натрия. Снижение температуры реакции приводит к уменьшению степени дегидрохлорирования, которая при 78° С составляет только 60—62%. [c.99] При взаимодействии ПВХ со щелочами таюке происходит глубокое дегидрохлорирование полимера ззг-збб незначительной заменой атомов хлора на гидроксильные группы. [c.99] При обработке ПВХ КаМд в диметилформамидном растворе или аммиаке образуется полимерный продукт, содержащий азидпые группы который при нагревании сшивается. По азидным группам возможна прививка некоторых эластомеров (например, АБС-пластика). Как сшитые, так и привитые полимерные продукты обладали улучшенным комплексом физико-механических свойств. [c.99] Образующиеся макрорадикалы не активируют реакцию элиминирования НС1. К сожалению, отсутствуют данные о выходе при разложении ПВХ в присутствии триэтилсилана бензола, который, как известно образуется за счет свободнорадикальных реакций. [c.101] Вернуться к основной статье