Влияние соединений металлов

Влияние соединений металлов, добавляемых к поливинилхлориду, проявляется по-разному . Соли свинца (стеарат, сульфат, адипинат, карбонат, но не хлорид) оказывают защитное действие. Об этом можно судить по незначительному потемнению образцов в результате прогревания в течение 30 мин при 170 С. Стеараты кадмия и бария менее активны. При добавлении стеаратов олова и цинка, а также сульфата железа происходит интенсивное потемнение поливинилхлорида. [c.234]

Образование тройного комплекса катализатор — изоцианат — спирт, по-видимому, является разумным объяснением гораздо более сильного каталитического влияния соединений металлов на реакцию изоцианата со спиртами, чем на реакцию изоцианата с водой (стр. 239, 240). [c.216]

Окисление изомеров ксилола в присутствии металл-бромидных катализаторов. Для выяснения характера влияния соединений металлов переменной валентности и брома яа различные стадии процесса окисления изомеров ксилола были проведены исследования их валентных превращений в реакциях окисления м- и л-ксилолов [9, 61, 113, 227, 228]. [c.147]

Вопрос о влиянии соединений металлов переменной валентности на окислительную деструкцию каучука рассматривался в ряде работ А. С. Кузьминского с сотр. - а, а также других авторов [c.110]

Влияние соединений металлов [c.94]

Из исследований этих систем в различных условиях следовало, что полимеризация под влиянием соединений металлов I группы не всегда протекает по анионному механизму. Еще в ранних работах Циглера с сотр. [4] полимеризация в присутствии соединений щелочных металлов рассматривалась как процесс последовательного внедрения мономера в металлоорганическое соединение по связи С—Ме путем присоединения Н и Ме к двойной [c.356]

Применительно к полимеризации норборнена близкие к описанной схемы механизма предлагались также в работах [9, 23, 24]. Так, при проведении полимеризации в полярной среде под влиянием соединений металлов VHI группы схема инициирования выглядит следующим образом [23] [c.141]

Рис. 15.3 Влияние соединений металлов на дымность ОГ дизельных топлив

Кинетика полимеризации полярных мономеров под влиянием соединений металлов и органических оснований исследовалась в ряде работ [19, 146—159]. Характерной особенностью полимеризации полярных мономеров в присутствии соединений металлов [c.209]

Микроструктура полибутадиена, полученного под влиянием соединений металлов VIII группы [57, 58] [c.432]

Представляло интерес изучить процесс термического старения полиорганосилоксанов, стабилизированных различными соединениями металлов, и сравнить их с термостойкостью силоксановых полимеров с аналогичными гетероатомами в основной цепи, полученных синтезом. При этом можно было предположить, что стабилизирующее влияние соединений металлов связано с взаимодействием этих соединений с макромолекула.ми полимера и образованием в процессе термостарения нового термостойкого высокомолекулярного соединения с гетероатомами Б сплоксановой цепи. [c.162]

Таким образом, данные, полученные при термическом старении диметилсилоксановых полимеров с гетероатомами, введенными различным путем, подтверждают паше предположекйе о том, что стабилизирующее влияние соединений металлов [c.167]

Кинетика полимеризации полярных мономеров под влиянием соединений металлов и органических оснований исследовалась в ряде работ [183, 195, 196, 198, 201, 203, 204, 232, 233]. Характерным для полимеризации полярных мономеров в присутствии соединений лития и других щелочных металлов является протекание побочных реакций взаимодействия активных центров с полярными группами мономера и полимера, что приводит к дезактивации конечных групп. Эти вторичные реакции отмечались при полимеризации метилметакрилата, акрилонитрила [183, 183а, 195, 196, 198, 201, 203, 204, 232, 233], хлоропрена [212], а также при полимеризации других полярных мономеров как в углеводородных средах, так и в присутствии полярных растворителей. В случае метилметакрилата дезактивация сопровождалась образованием алкоголята металла [203]. Для акрилонитрила предположено образование циклических структур на конце цепи со стабильным неактивным ионом >С=К— [204]. Кроме того, в ряде систем наблюдались реакции передачи цепи через мономер. В связи с этим полимеризацию этих мономеров по типу живущих полимеров, как правило, удается осуществить только при низких температурах [183, 203, 204, 232, 233> 235]. В этих случаях наблюдался первый порядок по мономеру, однако эффективность использования инициатора низка. Так, например, при полимеризации метилметакрилата с было найдено, что только Vlo часть от исходной концентрации катализатора используется при инициировании, а большая часть необратимо гибнет в начальной стадии процесса [183а ]. Как отмечалось [235], низкая эффективность использования инициатора обусловлена меньшей его стабильностью по сравнению с образующимся в результате присоединения мономера соответствующим карбанионом, устойчивость которого при низких температурах довольно велика. С помощью меченых литийорганических инициаторов было найдено, что в отличие от углеводородных мономеров реакция инициирования в неполярных средах протекает очень быстро и завершается в самой начальной стадии процесса [195, 196]. [c.380]