ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие методы определения воды из "Акваметрия" По понижению оптической активности камфорной кислоты определяли количество не вступившего в реакцию ангидрида, а затем вычисляли и первоначальное содержание воды. Опыты были проведены с уксусной кислотой, содержавшей 0,1 и 0,6% воды, и точность определения этим методом была +0,001 и +0,008 % соответственно. [c.12] Критическая оценка различных приборов, предназначенных для определения влажности зерен, дана Куком, Гопкинсом и Джедсом [91]. Эти приборы, как правило, требуют применения довольно значительных образцов с равномерным распределением влажности. Они обычно непригодны при исследовании материалов с малым содержанием воды (ниже 8—10%) [8, 65]. [c.13] При конструировании приборов для определения воды использовались и другие принципы в одном из приборов определяют скорость распространения ультразвуковых волн через испытуемый материал. Эта скорость зависит от содержания воды в материале [92, 93]. В другом приборе через образец пропускают звуковые волны [94]. В третьем приборе между первоначально сухим газом и твердым образцом устанавливается равновесие, после чего измеряют теплопроводность газа [95]. [c.13] Для определения воды было предложено большое число химических методов. Однако эти методы обычно дают только качественные результаты, они неприменимы в присутствии многих мешающих веществ и для определения малых количеств воды в испытуемых материалах. [c.13] Обзор химических методов, в отличие от приведенного выше обзора физических методов, носит описательный характер. Желательно уяснить принцип, лежащий в основе того или иного химического метода (сущность принципов физических методов, как правило, очевидна), а также установить границы их применення. В последующих главах этой книги будут даваться ссылки на некоторые из этих методов. [c.13] В нескольких патентах были описаны методы с применением карбида кальция, при которых содержание воды определяют по убыли веса образца после выделения образовавщегося при реакции ацетилена [102], по измерению яркости пламени при горении выделяющегося ацетилена [103], по количеству кислорода, потребовавшегося для его сжигания [104]. [c.14] Метод отличается большой простотой, достаточной точностью и универсальностью и делает возможным быстрое определение воды в соединениях термически неустойчивых — легко разлагающихся при нагревании или мед-ленно отделяющих воду в эксикатсч) . Описание метода см. Изв, Сектора Платины АН СССР, вып. 22 (1948), а описание аппаратуры в журнале Биохимия , 16. (1951).Прим. ред. [c.14] При этом измерялся объем выделяющегося метана. Этот метод может быть применен к веществам, в которых отсутствуют другие соединения, содержащие активный водород. [c.15] Выделяющийся осадок гидроокиси алюминия прокаливают и взвешивают получающуюся окись алюминия. [c.15] Маленький кусочек натрия (составляющий все же некоторый избыток по отношению к присутствующей воде) добавляют к известному объему образца. В связи с тем, что скорость реакции натрия с водой значительно больше скорости его взаимодействия со спиртом, реакция (12) закончится раньше, чем избыток натрия прореагирует со спиртом. Общее количество щелочи определяют либо путем применения точно взвешенного кусочка натрия, либо (предпочтительнее) путем ацидиметрического титрования некоторого объема раствора. Другая порция раствора приводится во взаимодействие с этилацетатом, причем гидрат окиси натрия переходит в уксуснокислый натрий [реакция (14)], после чего содержание алкоголята в растворе определяется титрованием. Из результатов этого титрования определяют избыточное количество натрия, а из результатов обоих титрований — количество гидрата окиси натрия, эквивалентное общему содержанию воды, первоначально присутствовавшей в испытуемом образце. Этот метод требует большой затраты времени, но позволяет с большой точностью определять небольшие количества воды. [c.16] Позднее Финкен и Хёльтерс [127] показали, что хлористый ацетил может быть применен и при определении воды в сульфированных маслах, а Левин с сотрудниками [128] успешно применил эту методику для определения 0,001% водяного пара в газообразных углеводородах. Исследуемый газ пропускают при температуре около —60° через сухой ацетои, содержащий пиридин, где поглощается вся влага.. Анализируя раствор ацетона, можно точно определить первоначальную концентрацию воды в газе. [c.17] Для определения воды [129] был предложен также хлористый циннамоил однако он не нашел столь широкого применения, как хлористый ацетил, так как труднее подвергается гидролизу. Однако хлористый циннамоил может с успехом применяться в качестве жидкого поглотителя воды при температурах выше его точки плавления (36°), например в интервале температур 60—65°. [c.17] Для внесения поправки ка количество спирта, реагирующего с бензойным ангидридом, Росс [130] после первого ацидиметрического титрования подвергал гидролизу избыток ангидрида зная исходное количество ангидрида и число молей образовавшейся бензойной кислоты, Росс выделял концентрацию спирта. [c.18] Низшие жирные кислоты также мешают определениям, так как они взаимодействуют с бензойным ангидридом с образованием соответствующих низших ангидридов, а также смешанных ангидридов. Последние легко подвергаются гидролизу, и в их присутствии нельзя титровать кислоту, полученную в результате реакции бензойного ангидрида с водой. Простые кетоны и углеводороды не реагируют с бензойным ангидридом. [c.18] Ввиду того что после гидролиза образуются 2 моля титруемой кислоты, между тем как для реакции только с одним ангидридом требуется лишь 1 моль метилата натрия, то по увеличению кислотности можно непосредственно определить первоначальное содержание воды в исследуемом образце. Этот метод позволяет определять менее 0,001% воды. Однако присутствие муравьиной кислоты, ацетона и некоторых других активных соединений мешает получению точных результатов этим методом. [c.19] В тех случаях, когда приходится определять содержание спирта, избыток ангидрида разлагают прибавлением воды. По уменьшению количества кислоты, образующейся в опыте с образцом, по сравнению с количеством кислоты, образующейся в контрольном опыте, определяют содержание спирта. Этот метод аналогичен методу Смита и Брайанта [125, 133], при котором применяется хлористы1 ацетил. Можно применять также и другие ангидриды или хлорангидриды. [c.19] В 1935 Г. Фишер описал очень простой метод определения воды [111]. Реактив Фишера, являющийся раствором иода, двуокиси серы и пиридина в метаноле, нашел исключительно широкое применение, и титрование этим реактивом является одним из самых удобных и быстрых объемно-аналитических методов определения любых количеств воды в органических и неорганических материалах. [c.19] Характеристика всех соединений, используемых при применении метода Фишера, приведена в табл. 1. [c.23] Вернуться к основной статье