ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Точность количественного анализа из "Количественный анализ Издание 5" Методы количественного анализа тем точнее, чем меньше ошибки 4 змерений при анализе. [c.17] Ошибкой измерения называется разница между результатом измерения и истинным точным) значением измеряемой величины. Практически известными являются измеренная величина и возможные ошибки измерения (или пределы, в которых могут быть эти ошибки). Истинная величина равна разности между измеренной величиной и вероятной ошибкой измерения. [c.17] В некоторых случаях применяют так называемые поправки к измеряемой величине, которые по существу являются ошибкой измерения, взятой с обратным знаком. Очевидно, в этом случае истинная величина определяется не как разность, а как сумма измеренной величины гОи поправки к ней. [c.17] Обычная ошибка взвешивания при анализе равна 0,0001 г. г VI Если при взвешивании был найден вес вещества, например 0,2175 г, Q)TO истинный вес его равен 0,2175—(г =0,0001) г, т. е. лежит в пре-делах от 0,2174 до 0,2176 г. [c.17] Результат анализа обычно выражают в процентах к исходному веществу. Разница между найденным и истинным значениями результата составляет ошибку метода, выраженную по отношению к 100 вес. ч. исходного вещества. [c.18] Хотя эта величина получается в процентах, она, как разность между результатом измерения и истинным значением измеряемой величины, также называется абсолютной ошибкой анализа. Если же взять отношение этой ошибки к истинному значению измеряемой величины и умножить на 100, т. е. пересчитать ошибку на 100 вес. ч. не всего исследуемого вещества, а анализируемой составной части его, то получится относительная погрешность анализа. Так, например , при анализе вместо 2,50/0 5Юа найдено 2,4 /о абсолютная ошибка анализа составляет 2,4—2,5 = — 0,1°/о, а относительная ошибка равна 100= = —4,00/о. [c.18] При количественном анализе содержание составной части определяется не одним измерением, а рядом операций и измерений, каждое из которых имеет свои ошибки например, ршибки при отборе и подготовке средней пробы, при взятии навески для анализа, при осаждении, фильтровании, промывании осадка, при взвешивании его и т. д. Все эти ошибки войдут в результат анализа. [c.18] Ошибки могут быть систематическими (постоянными) и сл)гчай ными. [c.18] К систематическим (постоянным) ошибкам могут быть отнесены и некоторые субъективные ошибки, например неправильная оценка окраски раствора. Следует избегать ошибок предубеждения, когда работающий, зная результат предыдущего измерения, при повторном измерении невольно стремится подойти к нему как можно ближе. [c.18] Не следует думать, что совпадающие результаты нескольких анализов свидетельствуют об отсутствии ошибок. [c.18] Сколько бы раз,ни повторять измерение, систематические ошибки постоянно повторяются, будут всегда одного и того же знака и приблизительно одинаковой величины. [c.18] Систематические ошибки можно предвидеть и они могут быть уменьшены соответствующими мероприятиями (нлпример, ловеркий разновеса, измерительных сосудов) или введением поправок (например на растворимость осадков). [c.19] Случайные ошибки вызываются не постоянными причинами, а переменными и поэтому при повторном измерении могут изменяться как по величине, так и по знаку. Причины таких ошибок случайные погрешности разных гирек разновеса, изменение температуры во время измерения, ослабление внимания при работе, случайные потери, загрязнения и т. п. Из-за случайных ошибок не совпадают результаты при повторении анализа. Чтобы уменьшить влияние случайных ошибок, анализ повторяют несколько раз и берут среднее арифметическое из отдельных результатов. Грубые, явные промахи при анализе не рассматриваются как случайные ошибки результаты этих анализов отбрасываются. [c.19] Чем аккуратнее проводят анализ, чем точнее методы измерений, тем меньше величина случайных ошибок и тем ближе друг к другу полученные результаты. [c.19] О размере случайных ошибок в применяемом анализе можно судить по величине расхождений между отдельными определениями или удобнее по разнице между каждым отдельным результатом и средним арифметическим из всех результатов. Эту величину называют отклонением от среднего значения, или погрешностью определения. [c.19] Отклонения от среднего значения характеризуют так называемую воспроизводимость (сходимость) данного метода анализа. [c.19] При хорошо воспроизводимом методе анализа случайные ошибки имеют малую величину и, следовательно, воспроизводимость такого метода выражается малой величиной. При таком методе анализа для получения достаточно точного среднего значения потребуется меньшее число повторных определений, чем при методе с плохой воспроизводимостью его. [c.20] Математическим путем можно вывести, что среднее отклонение результата равно среднему отклонению отдельного измерения, деленному на корень квадратный из числа измерений. В рассматриваемом случае среднее откло. нение результата равно 0,09 У 5 = 0,04, и таким образом полученный результат может быть выражен числом 37,34 0,04 /о. [c.20] ТАБЛИЦА 1 точно НИ был получен средний результат, систематические ошибки не исключаются. Поэтому при анализе надо учитывать и точность метода, характеризуемую возможными систематическими ошибками, и его воспроизводимость, зависящую от случайных ошибок. [c.20] Разные методы анализа имеют различную точность и воспроизводимость.. [c.20] Вернуться к основной статье