ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соли кислородных кислот из "Основы общей химии Том 2 Издание 3" Почти все выделяющиеся обычно в виде кристаллогидратов сернокислые соли могут быть получены и в безводном состоянии. При нагревании они обычно разлагаются еще до достижения точки плавления. Исключение представляют соли щелочных металлов, плавящиеся около 1000° С без разложения. [c.516] Ионизация сульфатов в растворах сильно зависит от типа соли и может быть охарактеризована следующими обобщенными значениями констант диссоциации 2-10 для М 507, 5-10 для М11504 и 2-10- для М 501. Таким образом, в более или менее крепких растворах сульфаты диссоциированы не полностью. [c.516] При реакциях ионного обмена осадки средних солей Н2СО3 образуются лишь тогда, когда растворимость их значительно меньше, чем соответствующих гидроокисей. Это имеет место главным образом для ионов 2 ряда аналогов (Са + —Ва +), а также А +, РЬ +, Мп + и Сс12+. Остальные катионы при взаимодействии с растворимыми карбонатами дают либо основные соли (большинство), либо даже свободные гидроокиси (например, АР+, Ре +, Сг ). Для ряда катионов (например, многих трехвалентных) нормальные карбонаты вообще не могут быть получены, так как они термически неустойчивы уже при обычных условиях. [c.517] Образование кристаллогидратов для углекислых солей мало характерно, и они известны лишь у производных сравнительно немногих элементов (главным образом Ыа). При нагревании безводных карбонатов они, как правило, разлагаются еще до достижения точки плавления. Исключение представляют соли щелочных металлов, плавящихся около 800 °С, и П2СО3 (т. пл. 273 °С). Как видно из приводимой сводки, комплексные карбонаты. определенного состава типичны лишь для сравнительно немногих элементов. Растворимость этих комплексов выше, чем у нормальных карбонатов их комплексообразователей. [c.517] Все нитраты элементарных, катионов хорошо растворимы в воде, причем повыи1ение температу ры ведет обычно к сильному увеличению растворимости (рис. ХУ-42). При упаривании растворов лишь сравнительно немногие азотнокислые соли (Ыа, К, КЬ, Сз, Ад, Т1, Ва, РЬ) выделяются в без-, водном состоянии. Производные большинства двухвалентных катионов кристаллизуются с 4—6, а трехвалентных — с 9 молекулами воды. На воздухе почти всё эти кристаллогидраты легко расплываюТ ся. Напротив, кристаллизующиеся без воды нитраты негигроскопичны (кроме ЫаЫОз). [c.518] Вхождение во внутреннюю сферу комплексных соединений для иона МОГ мало характерно. Поэтому нитратные ацидо-комплексы известны для сравнительно немногих элементов и в растворе, как правило, легко распадаются на отдельные составляющие ионы. Важнейшие их типы со поставлены в приводимой таблице. Из приведенного сопоставления видно, что комплексообразователями в данном случае обычно являются сравнительно объемистые катионы. [c.518] Как показывает весь изложенный в данном разделе материал, периодический закон Д. И. Менделеева может служить основой для систематики свойств не только атомов, но и ионов. Многие наблюдающиеся при этом неясности и пробелы обусловлены, вероятно, недостаточностью наших фактических знаний. С другой Стороны, намечается ряд вопросов, ответы на которые будут, по-видимому, получены лишь в результате дальнейшего развития теоретических представлений. Например, непонятно, почему для Сг и Мп нехарактерны соответственно четырех- и пятивалентное состояния, почему высшие валентности менее характерны для Ад, чем для Си и Аи, и т. д. [c.518] Подобное же близкое сходство показывает и ряд других физических констант рассматриваемых изостерных соединений. Вместе с тем было установлено, что жидкие N2 н О3 обладают ограниченной взаимной растворимостью (например, при 77 °К равновесные фазы содержат 91 и 4,4 мол.% озона), тогда как жидкие СО и О3 смешиваются в любых соотношениях (образуя сильно детонирующие смеси). [c.519] Первое соединение является производным четырехковалентного азота, а второе — пятиковалентного (ср. VI 3 доп. 12). [c.519] При повышении температуры растворимость квасцов очень сильно увеличивается. В разбавленных растворах они почти полностью диссоциированы на отдельные составляющие ионы. [c.520] У занимающего промежуточное положение 1п квасцы являются устойчивой формой лишь для Сз+. В качестве метастабильной фазы они могут быть получены для НЬ+ и ЫН , а с К не образуются. Таким образом, устойчивость квасцов при однотипной структуре внешней электронной оболочки возрастает по мере уменьшения (конечно, лишь до известного предела) его радиуса и увеличения радиуса М+. [c.520] Повышение температуры благоприятствует возникновению более бедных водой кристаллогидратов. Напротив, при пониженных температурах удается выделить лн-тиево-алю.миниевые квасцы. [c.520] Как видно из ее данных, сульфитные комплексы наиболее характерны для членов 9—12 рядов аналогов и некоторых их ближайших соседей (Ре, Мп). Особый интерес представляет несколько необычный по составу комплекс (КН4)9[Ре(50з)в]. получаемый в виде прекрасно образованных оранжевых кристаллов. Возможно, что на самом деле его строение следует формулировать иначе, а именно как (КН4)з[Ре(50зЫН,)б]. [c.521] Образование сульфитных комплексов протекает иногда весьма энергично. Например, реакция по схеме НдО + 2Кг50з + Н2О = К2[Н (50з)2] 4-2К0Н идет с сильным разогреванием жидкости. Из полученного раствора ртуть не осаждается не только щелочами, но и карбонатами, фосфатами и т. д. По-видимому, комплексная связь осуществляется в подобных случаях между центральным атомом и серой сульфитного аниона. [c.521] Вернуться к основной статье