ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Функционально замещенные олефины из "Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения" Однозначный порядок присоединения хлористого нитрозила ко всем виниловым эфирам в соответствии с поляризацией в их молекулах и большая скорость реакции при низкой температуре говорят в пользу ионного механизма и электрофильного характера хлористого нитрозила. [c.54] Как установил Ипатьев [210], 1,1-диметил- и 1,1-диэтилэтилаллиловые эфиры дают с хлористым нитрозилом кристаллические аддукты строения R2 1G(=N0H) H20 2H5. [c.55] Электроноакцепторные заместители (например карбоксильная или нитро-хруппы) у двойной связи или вблизи нее препятствуют образованию нитрозохлоридов. Так, ни один из нитрозамещенных стиролов не дал аддукта с хлористым нитрозилом [207, 217]. [c.55] Нитрозохлорирование 2-нитропропена проходит в результате многодневного проведения реакции при комнатной температуре и приводит к образованию 2-хлор-1,2-динитропропана и 1,2-дихлор-2-нитропропана [230]. [c.55] Кротоновая, малеиновая, фумаровая, коричная и бутен-З-овая кислоты, а также этиловый эфир коричной кислоты не дают аддуктов с нитрозохлорид ом [207]. [c.56] Полученные димеры по спектральным данным имеют т/5акс-конфигурацию и в метаноле расщепляются по схеме, аналогичной схеме 2. Тот факт, что альдегиды вступают в реакцию нитрозохлорирования легче, чем кетоны, а также то, что скорость образования аддукта резко падает при наличии алкильных заместителей у двойной связи, рассматривается как подтверждение нуклеофильного характера присоединения хлористого нитрозила к альдегидам. [c.57] Вернуться к основной статье