ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Регулирование кристалличности полимера из "Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон" Выше уже говорилось о возможности регулирования (главным образом. уменьшения) кристаллизуемости за счет введения объемных боковых заместителей. Но основным фактором, оказывающим влияние на скорость кристаллизации и особенно на совершенство кристаллической структуры, является регулярность полимера. Это обусловлено в первую очередь тем, что. любая кристаллическая решетка представляет собой трехмерную регулярную систему, отдельные узлы которой имеют строгую периодичность в различных направлениях. При образовании кристалла из молекул низкомолекулярного вещества периодичность не обусловлена их структурой. В высокомолекулярных веществах отдельные узлы решетки представляют собой звенья молекулы, которые связаны друг с другом химическими связями. Поэтому, если не соблюдается регулярность в составе и расположении звеньев в цепи, образование кристаллической решетки либо затруднено, либо невозможно. [c.49] Вероятно, одной из основных причин низкой кристалличности волокон из поливинилхлорида является именно такая нерегулярность в располо-же]1ии звеньев в цепи полимера. [c.49] Подобно этому в правой части схемы составы Жа — 100% А кристаллизуются с образованием решетки полимера А. [c.50] В средней области (между х и х ) длина последовательности одноименных звеньев может оказаться недостаточной для построения тог или иного типа решетки, и сополимер становится некристаллизу-юш имся, аморфным. [c.50] Соответственно этому изменяется и скорость, а также полнота кристаллизации в заданных условиях. При переходе от О к и от 100% А к х скорость кристаллизации замедляется, наблюдаются отчетливые явления переохлаждения с образованием аморфных систем. Обычно возникают несовершенные кристаллические образования, и условно определяемая степень кристаллизации становится очень низкой. [c.50] Надо заметить, что сополимер в области составов х- — х не во всех случаях аморфен. Это характерно лишь для статистических сополимеров, последовательность присоединения звеньев в которых определяется по закону случая. В блоксополимерах наблюдаются достаточно протяженный участки с последовательным чередованием звеньев А и Б, и сополиме]) будет кристаллизоваться даже в области составов — х . [c.50] Регулярность стереорегу.п ярных полимеров и сополимеров не обязательно должна быть полной, но существует определенная длина последовательности, ниже которой кристаллизация оказывается невозможной. [c.50] В данной книге не рассматривается механизм получения стереорегу-лярных полимеров. Однако следует заметить, что возможность существенного улучшения свойств волокон путем направленного синтеза полимеров с достижением оптимальной регулярности, и в частности стереорегулярности, позволяет предположить, что регулярный поливинилхлорид и изо-тактический полистирол в будущем могут быть использованы для получения волокон. [c.50] Вернуться к основной статье