Регулирование кристалличности полимера

РЕГУЛИРОВАНИЕ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ ПОЛИМЕРА [c.48]

Поскольку проницаемость мембран зависит от соотношения аморфной и кристаллической фаз, важной задачей является регулирование степени кристалличности полимера. [c.78]

Теоретическое содержание хлора в полимере составляет 56,8% (масс.). Элементарные звенья в макромолекулах расположены в основном в положении 1,2 ( голова к хвосту ), разветвленность цепи мала. Степень кристалличности полимера может достигать 10%, причем межмолекулярная упорядоченность поддается изменению соответствующим регулированием условий формирования изделия. [c.177]

В ряде случаев бывает целесообразно увеличить разделяющую способность мембран путем уменьшения их производительности, что достигается повышением кристалличности материала. При этом не лишен интереса такой способ регулирования надмолекулярной структуры пленок (реже — волокон) как введение в расплав поверхностно-активны с веществ или инертных зародышей структурообразования, присутствие которых позволяет ускорить процесс кристаллизации. Предполагается [16], что введение искусственных зародышей кристаллизации в расплав приводит к возникновению большого числа дополнительных центров структурообразования, а это в свою очередь обеспечивает получение мелкокристаллической структуры полимера. [c.79]

Характер изменения вязкости полимера при повышении температуры в значительной степени зависит от структуры. Полимеры аморфной структуры, например полистирол и эфироцеллюлозные этролы, сохраняют пластичность в довольно широком температурном интервале (30—40 град и выше), тогда как полимеры с высокой степенью кристалличности, например полиэтилен и многие полиамиды, приближаются к капельно-жидкому состоянию при узкой температурной зоне пластичности (5—7 град). Поэтому регулирование температуры литья кристаллических полимеров должно быть более точным. [c.107]

Как видно из табл. 7.1, полупериод кристаллизации /о,5, е. время, необходимое для достижения степени кристалличности 50 %, очень сильно изменяется в зависимости от строения полимера. При большом значении 4,5 легко осуществляется регулирование процесса кристаллизации полимера. При медленном охлаждении у таких полимеров преобладает развитая кристаллическая структура, а при быстром охлаждении — аморфная. Такие полимеры, как полиэтилен и полипропилен, менее чувствительны к скорости охлаждения, так как имеют весьма малый полупериод кристаллизации, поэтому даже при очень низкой температуре формы успевают закристаллизоваться и их трудно получить в аморфной фазе. [c.212]

Радиационная полимеризация твердого триоксана с этой точки зрения представляет больший интерес. Сообщалось [26] о получении таким путем полимера с очень узким молекулярно-весовым распределением MJM = 1,35) и высокой степенью кристалличности. Все же метод твердофазной радиационной полимеризации триоксана До настоящего времени пе применяется в промышленном масштабе. Одна из причин заключается в сложности регулирования режима сополимеризации, хотя принципиально показана возможность получения сополимеров триоксана и в твердой фазе [20]. [c.231]

Процесс сополиконденсации часто используют для регулирования свойств полимеров, при этом в первую очередь затрагиваются такие основные характеристики полимеров, как кристалличность, гибкость, Гст и Гдл- Как правило, сополимеры менее крис-талличны, более гибки, чем соответствующие гомополимеры, и имеют более низкие температуры плавления и стеклования. Однако у статистических и блок-сополимеров эти отклонения различны. Так, температура плавления блок-сополимера лишь ненамного ниже, чем у средневесовой смеси двух гомополимеров. В то же время статистический сополимер плавится намного ниже, чем блок-сопо-лимер, что обусловлено его большей неупорядоченностью. [c.123]

Сополимеризация. Введение в молекулу полимера второго мономера является важным способом регулирования степени кристалличности или даже аморфизации полимера. Нескольких процентов второго мономера достаточно, чтобы предотвратить кристаллизацию. Можно сказать, что статистические сополимеры всегда являются аморфными полимерами. Так, при сополимеризации этилена н пропилена получают аморфный сополимер — этиленпропиленовый каучук, являющийся сейчас крупнотоннажным каучуком, применяемым в резиновой промышленности. Введение в молекулу полимера долей процента или немногих процентов второго мономера может снизить степень кристалличности до желаемого уровня. Если в результате сополимеризации возникает блок-сополимер, то при достаточной длине блоков может возникнуть кристаллическая структура, образованная теми блоками, которые количественно преобладают. Второй блок либо не образует кристаллическую решетку, либо образует ее высокодефектиой. Такие блок-сополимеры применяются как добавки для улучшения свойств полимеров или их смесей. Так, блок-сополимер этилена и пропилена может применяться для повышения стойкости к удару или морозостойкости полипропилена, а также для улучшения деформируемости сплавов полиэтилена и полипропилена. [c.183]

Основным методом регулирования плотности ПЭНД является сополимеризация этилена с другими а-олефи-нами, в том числе пропиленом, бутеном-1, гексеном-1. Изменением количества и строения вводимого в макромолекулу сомономера можно в широких пределах менять кристалличность, а, следовательно, плотность, свойства и условия переработки синтезируемого полимера (рис. 1.5). [c.24]

Установлено, что следующие экспериментальные факторы влияют на процесс образования стереоблок-сополимеров природа соединения, содержащего переходный металл, его кристалличность, способность этого соединения образовывать комплексы с металлоорганическими соединениями и стабильность таких комплексов [4]. Условия, способствующие более легкой диссоциации комплекса (повышение температуры или наличие громоздких бо ковых цепей), понижают степень стереорегулярности полимера, т. е. инверсия конфигурации мономерных звеньев в макромолекулах, получаемых в этих условиях, происходит более часто. Так, повышение температуры при полимеризации пропилена (см. ниже) или использование менее стереоспецифического катализатора (такого, как соединения пятивалентного ванадия) уменьшает изо-тактическую фракцию в полимере, но увеличивает коли чество образующегося стереоблок-сополимера. Для регулирования молекулярного веса образующегося продукта без изменения его стереорегулярности можно изменять некоторые экспериментальные условия реакции так добавление других алкилов металла (например, цинка) к комплексу А1(С2Н5)з—Т1С1з регулирует рост цепи [4]. [c.215]

Физические свойства промышленных полимеров, рас-(смотренные в гл. 2, отражают, между прочим, и мнение изготовителей о получении полимеров с оптимальными. свойствами путем регулирования пространственной кон-ефигурации и кристалличности. [c.86]

До настоящего времени основным резервом повышения модуля упругости изотропного частично кристаллического полимера считали увеличение степени кристалличности X в соотношениях (VI. 9) и (VI. 10) путем подбора оптимальных температурных условий кристаллизации образца из расплава. Теоретически [см., например, формулу (V. 8)] этот прием, однако, имеет принципиальные ограничения. В то же время есть основания рассчитывать на возможность повышения модуля упругости Е за счет увеличения модуля упругости межкристаллитных участков (Еа) путем регулирования их структуры. Это предположение вытекает из двух-стадийности процесса кристаллизации полимеров из расплава. На первой стадии образуются зародыши кристаллической фазы с их последующим ростом до столкновений, а на второй, более медленной заключительной стадии происходит релаксация проходных цепей и стабилизация структуры межкристаллитных прослоек (см. более подробно разд. VIII. 6). Таким образом, можно ожидать изменения структуры этих прослоек (и соответственно значений ЕаУ и Е) за счет изменения температуры кристаллизации рас- [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология