ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение и синтез стрептомицина из "Химия органических лекарственных веществ" Эти данные явились результатом изучения различных продуктов распада стрептомицина, главным образом продуктов его кислотного гидролиза 1д7, приводящего к образованию стрептидина (II) и стрептобиоз-амина (III). [c.518] Стрептидин 8-2°°. Стрептидин ( 8Hi8N6O4) (II) является сильным основанием, легко образует хорошо кристаллизующиеся соли с двумя эквивалентами кислот (сульфат, дихлоргидрат, дипикрат и др.).-Стрептидин и его соли не имеют определенной температуры плавления, оптически неактивны, лучше всего характеризуются измерением диффракции рентгеновских лучей 1ЭЗ, а также спектрами поглощения. [c.518] При взаимодействии стрептидина с уксусным ангидридом образуется кристаллическое октаацетильное производное (X), в котором четыре ацетильные группы связаны с двумя гуанидиновыми остатками, а оставшиеся четыре ацетильные группы — с четырьмя атомами кислорода, которые, следовательно, присутствуют в стрептидине в виде гидроксильных групп. [c.519] Правильность этой структуры подтверждается изучением реакций окисления стрептидина и стрептамина йодной кислотой , причем первый восстанавливает 2 моля йодной кислоты, а второй — 6 молей в обоих случаях не происходит образования формальдегида, что указывает на отсутствие первичных спиртовых групп. [c.519] Для окисления инозита в аналогичных условиях также требуется 6 атомов кислорода и не образуется формальдегид, в то время как ман-нит, имеющий открытую углеродную цепь, требует для окисления 5 атомов кислорода и дает 2 молекулы формальдегида. [c.520] Отсутствие оптической активности стрептидина (а также стрептамина), содержащего 6 асимметрических атомов углерода, указывает, что он представляет собой одну из теоретически возможных мезоформ. [c.520] Сущность представленного на схеме 84 синтеза стрептидина состоит в следующем. [c.521] В ходе рассмотренного синтеза транс-конфигурация при i 5 и Се исходного -глюкозамина (XIV) осталась неизменной. [c.522] Конфигурация при С2, Сз и С4 в полученном стрептамине (VIII) и стрептидине (II) также является транс-структурой, что вытекает из следующих данных. [c.522] Таким образом, пространственная структура стрептамина и стрептидина характеризуется сплошной транс-конфигурацией, что совпадает со структурой широко распространенного в природе -инозита 207. [c.522] Слабой стороной рассмотренного синтеза стрептидина является недостаточно убедительное доказательство конфигурации при С2, основанное только на аналогии с однотипными конденсациями205, приводящими к соединениям транс-формы. [c.522] Наиболее полные данные о строении стрептобиозамина (см. схему 85) были получены при изучении его производного — хлоргидрата диэтил-меркапталя этилтиострептобиозаминида (XXV) 208, образующегося, наряду с хлоргидратом стрептидина (II), при обработке стрептомицина (I) этилмеркаптаном в присутствии хлористого водорода. [c.523] Значительный интерес представляет тот факт, что выделенный из стрептомицина М-метил- -глюкозамин является производным L-глюкозы, в то время как обычной составной частью природных соединений является D-глюкоза. [c.524] Стрептоза. Установление строения безазотистой части молекулы стрептобиозамина — так называемой стрептозы — встретило наибольшие затруднения при решении проблемы строения стрептомицина. Причина этих затруднений заключается в том, что стрептозная часть молекулы стрептобиозамина сильно разрушается при деградации последнего и ее не удается выделить в пригодном для исследования виде. Определенное значение имеет также своеобразное строение этого специфического, ранее неизвестного сахарида. [c.524] Вернуться к основной статье