ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексы с электронной недостаточностью из "Линейные и стереорегулярные полимеры" Существует другая группа молекул и молекулярных комплексов, которая, по-видимому, имеет важное значение в области полимеризации с контролируемым ростом цепи, а именно комбинации галогенидов металлов с гидридами металлов или металлалкилами, типичные для большинства катализаторов Циглера. Хорошо известно, что трехфтористый бор, а также триметилбор обладают сильно выражекной тенденцией к заполнению своего электронного октета и проявлению координационной валентности, равной четырем, посредством комплексообразованпя с донорами электронных пар, например водой или аммиаком. В этом случае неподеленная электронная пара воды или аммиака заполняет координационную сферу атома бора. [c.41] Аналогичная структура приписывается также гидридам и алкилам бора и алюминия, в частности ВаНз и А12(СНз)в. Было высказано много предположений относительно точного анализа структуры ВдИц, и, по-видимому, взгляды Питцера [9] и Лонгет-Хиггинса [10] наиболее удовлетворительно отражают истинное положение вещей. Первый из них предполагает наличие концентрации заряда в пространстве между атомами бора, тогда как второй предусматривает перекрытие орбит мостиковых атомон водорода двумя гибридизованными 5/ -орбитами, по одной от каждого атома бора. [c.41] В этом случае углы связи Ве—С—Ве составляют 66° и каждый атом бериллия окружен тетраэдрически расположенными четырьмя СНз-группами. Аналогичную структуру приписывают и А1(СНз)з, который и в растворе и в парах существует в виде димера, угол связи А1—С—А1 в мостиковой связи составляет 70°, мостиковое расстояние С—А1 составляет 2,24 А, а концевые связи С—А1 равны 1,99 А. Наиболее заманчивое объяснение заключается, вероятно, в допущении наличия метилированной двойной связи , т. е. наличия двойной связи А1 = А1, в я-электропное облако которой погружены СНз-группы, аналогично протонированной двойной связи, предложенной Питцером для диборана. [c.41] Вернуться к основной статье