ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Внутренняя конверсия из "Проблемы физики и химии твердого состояния органических соединений" Значения энергии возбужденных я-электронных синглетных состояний X могут быть получены из данных об его ультрафиолетовом спектре поглощения. Типичный спектр, относящийся к раствору антрацена в цикло-гексане, показан на рис. 1 наряду с данными об энергиях возбужденных я-электронных синглетных состояний, полученных на основании этого спектра. [c.159] Моменты переходов из основного синглетного состояния (5ож) в различные возбужденные я-электронные синглетные состояния (51х, З х и т. д.) прямо связаны с силами осцилляторов, соответствующих полосам поглощения, обусловленным каждым таким электронным переходом. Вообще обнаружено, что моменты переходов из 5ох в 5гх и 5зх значительно больше, чем моменты переходов в другие я-электронные состояния. Это указывает на то, что я-возбуждение ионизирующим излучением (процесс 1) переводит систему преимущественно в 5гж и 5зх. [c.159] Из доли (1 — Р) падающей энергии, которая не участвует в основном сцин-тилляционном испускании, большая часть растрачивается на тепло, часть дает повреждение за счет ионизирующего излучения и часть может быть испущена в виде медленной компоненты сцинтилляции. [c.160] Измерения, выполненные с рядом чистых органических фосфоров ( флуоров ) [25, 26], показали, что квантовая эффективность флуоресценции qox не зависит от того, было ли первоначально возбуждено состояние Six, Sax или Ssx, при условии, что не проходит никаких конкурирующих процессов, таких, как фотохимическая диссоциация или димеризация. Это условие, по-видимому, выполняется в случае всех чистых органических систем сцинтилляторов, исследованных до настоящего времени, так что внутренняя конверсия в этих случаях имеет квантовую эффективность, равную единице. [c.161] В растворах имеется, далее, возможность переноса энергии к растворенному веществу Y при переходах X из высших возбужденных состояний, и этот процесс может конкурировать с внутренней конверсией. Вначале было получено доказательство существования этих процессов в растворах толуол-п-терфенил [14], но впоследствии было показано, что эти результаты обусловлены экспериментальными ошибками [27]. В случае этой бинарной системы, являющейся типичной среди тех немногих систем, которые специально исследовались с этой точки зрения, внутренняя конверсия в X предшествует переносу энергии от Six к Sty, т. е. к первому возбужденному я-электронному синглетному состоянию Y. Однако теоретически возможно, что в некоторых системах перенос энергии осуществляется из высших возбужденных состояний X к Y. Исследования таких систем могут представлять интерес при определении константы скорости внутренней конверсии. [c.161] Экспериментальные значения р не являются постоянными в пределах данной полосы поглощения, они меняются при изменении коэффициента погашения е. По-видимому, имеется прямая корреляция между величиной р и глубиной проникновения ( 1/е) возбуждающего излучения. Отсюда Р может определяться поверхностным эффектом, подобным рассмотренному в разделе V, 2. Аналогичная зависимость р от 1/е при оптическом возбуждении наблюдалась в случае кристаллов антрацена [75] и растворов полистирол — ТФБ [15] ив каждом случае была отнесена за счет поверхностного эффекта. Сцинтилляционная эффективность жидких растворов, возбужденных а-частицами малой энергии [53], уменьшается вблизи поверхности до значений, наблюдаемых в случае органических кристаллов и пластических растворов (см. раздел V, 2, рис. 7 и 10). Есть основание полагать, что поверхностное тушение является общим процессом для всех сцинтилляторов, у которых возбуждение мигрирует перед испусканием, и что оно будет наблюдаться всякий раз, когда глубина проникновения падающего излучения меньше, чем средняя длина свободного пробега / миграции возбуждения. [c.162] Вернуться к основной статье