ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Очистка серной кислотой и раствором гипохлорита натрия из "Технологические основы и безопасность производства газообразного и растворенного ацетилена" Процесс абсорбции фосфористого водорода лимитируется в газовой фазе. [c.76] Окисление солей фосфония протекает медленно. Помимо фосфорных кислот образуются фосфорорганические соединения, вероятно вследствие взаимодействия фосфористого водорода с первичными продуктами полимеризации ацетилена [1.43]. [c.76] Серную кислоту можно использовать только до концентрации 8б%. Так как поглотительные свойства серной кислоты снижаются с падением ее концентрации, то для предотвращения разбавления кислоты влагой, содержащейся в ацетилене, газ предварительно осушают. В качестве осушителя может быть применена отработанная серная кислота. [c.76] Вследствие выделения сернистого ангидрида в процессе очистки и уноса брызг кислоты после кислотного скруббера или пенного аппарата ацетилен поступает в промьшатбль, в котором кислые вещества нейтрализуются раствором щелочи. [c.76] Если при переработке требуется применение сухого ацетилена, то промывка раствором щелочи не производится. Мелкие капли серной кислоты удаляют пропусканием через волокнистый фильтр. [c.76] Суммарный процесс полимеризации протекает по первому порядку энергия активации 11,2 ккал [1.43]. [c.76] Ртуть выделяют из отработанной серной кислоты с помощью добавки сернистого железа. [c.77] Способ очистки ацетилена серной кислотой имеет некоторые недостатки, как, например, необходимость предварительной осушки газа и узкий предел рабочих концентраций. Более широко для очистки карбидного ацетилена применяют раствор гипохлорита натрия. [c.77] Соотношение между гипохлоритом (С10 ) и хлорноватистой кислотой нею изменяется в зависимости от значения pH гипохлорит-ных растворов. Данные о составах гипохлоритных растворов в за-внснмости от pH и температуры в пределах 10—50° С приведены на рис. 1.42. [c.79] На рис. 1.43 графически представлены данные о скорости самоокисления в растворе гипохлорита при pH 6—8 и температурах 10—50° С [1.47]. Анализ кривых, выражающих зависимость скорости реакции самоокисления от значения pH, показывает, что ма- ксимумы для изученного интервала температур лежат между ио значениями pH 7,38 (при 10° С) и 7,01 (при 50°С). Эти данные свидетельствуют о том, что самоокисление в гипохлоритном растворе при pH 6—8 обусловлено 30 обеими реакциями, т. е., что активным началом самоокисления 25 может быть как хлорноватистая кислота, так и гипохлорит. [c.79] Нами проведены опыты по очистке ацетилена раствором гипохлорита, содержащим 0,58 г/л активного хлора при различных pH. Содержание фосфористого водорода в неочищенном ацетилене определяли с помощью раствора сернокислой ртути и хлористого калия [2.18]. В две последовательно соединенные промывные колбы диаметром 40 мм и высотой 300 мм, снабженные фильтрами из пористого стекла, вводили по 100 мл раствора гипохлорита натрия и пропускали ацетилен, содержавший 0,1 объемн. % фосфористого водорода, со скоростью 50 л/ч до проскока РНз. Проскок определяли по почернению фильтровальной бумажки, смоченной раствором азотнокислого серебра. Результаты опытов приведены в табл. 1.20. [c.79] Сравнительные опыты по очистке ацетилена обычными и буферными растворами гипохлорита (табл. 1.21) были проведены в условиях, аналогичных указанным выше. В растворах без буферной добавки pH в частности снижается вследствие поглощения раствором содержащейся в ацетилене двуокиси углерода. Отработанные растворы не содержали хлора. Приведенные данные свидетельствуют о том, что в растворах, содержащих борную кислоту, pH снижается незначительно. В растворах, не содержащих борной кислоты, pH снижается с 7,3—8 до 2,5—2,6. Такое уменьшение pH создает условия для загрязнения ацетилена хлором и образования продуктов хлорирования ацетилена. [c.80] Данные, приведенные на рис. 1.44, свидетельствуют о высокой степени очистки и показывают вместе с тем, что при снижении pH примерно до 6 ацетилен загрязняется хлором [1.51]. Как указывалось, при высоких значениях pH очистка значительно ухудшается,. [c.81] Этот механизм подтверждается обнаружением гипофосфита при избытке РНз [1.52] и согласуется с тем, что гипофосфит окисляется галогенами только в кислых растворах [1.53]. [c.82] Вернуться к основной статье