ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы и результаты исследования геометрической конфигурации молекул из "Строение молекул" Первоначально качественные представления о геометрической конфигурации молекул базировались на исследованиях оптической активности некоторых веществ.- Некоторые такие качественные заключения о геометрической конфигурации молекул делались на основании химических данных. Однако только после появления в XX веке физических методов исследования геометрической конфигурации молекул были получены многочисленные надежные количественные данные по геометрической конфигурации большого числа молекул. [c.167] Важнейшими нз современных методов исследования геометрии молекул в газовой фазе являются следующие. 1. Электронографический метод — исследование рассеяния электронов молекулами вещества. 2. Спектрографические методы — исследование спектров испускания и поглощения веществ во всем диапазоне оптического спектра для длин волн от - 30 нм ( ЗООА) до 1 мм, а также спектров комбинационного рассеяния и флюоресценции. К спектроскопическим методам относится и радиоспектроскопический метод— исследование спектров поглощения веществ в радиочастотном диапазоне спектра для длин волн от долей миллиметра до 10 см. Другие методы — рентгенографический (исследование рассеяния рентгеновских лучей молекулами вещества) и нейтроно-графическин (исследование рассеяния нейтронов молекулами вещества) из-за ряда их особенностей используются только для конденсированных тел (преимущественно кристаллов, а также аморфных твердых тел и частично жидкостей). Практическое значение для исследования геометрической конфигурации молекул вещества в газовой фазе в настоящее время имеют только электронографический и спектроскопические методы. Сущность электронографического метода кратко изложена в Приложении 1. Сущность спектроскопических методов изложена в разд. VHI и IX. Данные по геометрической конфигурации молекул, использованные в последующем изложении, получены электронографическим и спектроскопическими методами. [c.167] При экспериментальном исследовании геометрической конфигурации молекул электронографическим методом обычно определяют расстояния между отдельными парами атомов в молекуле. Часть из них может относиться к парам атомов, связанных непосредственными химическими взаимодействиями, другая часть — к парам атомов, непосредственно несвязанным. Если определены экспериментально п независимых расстояний между парами атомов в молекуле, то из этих данных могут быть вычислены полностью межатомные расстояния для всех пар атомов, непосредственно химически связанных, все валентные углы, а также углы, определяющие взаимную ориентацию (поворот) отдельных групп атомов в молекуле. В дальнейшем мы будем пользоваться величинами а, б, в, перечисленными выше в 2, для характеристики геометрической конфигурации молекулы, вычисляя их, если этс требуется из результатов экспериментальных исследований. [c.168] Рассмотрение экспериментальных данных по равновесной геометрической конфигурации молекул позволяет установить важные и достаточно общие закономерности между химическим строением, описываемым в рамках классической теории, и равновесной геометрической конфигурацией фрагментов молекул. [c.168] Чем больше количес венные отличия указанных эффективных характеристик, приводимых обычно как непосредственные резуль таты экспериментального определения геометрии молекул, от рав новесных, тем более неопределенным и различным для разных мо лекул становится физический смысл этих эффективных величин Это следует зачитывать при рассмотрении экспериментальных данных и установлении закономерностей в описании с помощью этих данных геометрии молекул, если экспериментальные данные не пересчитаны к значениям параметров, определяющих равновесную конфигурацию ядер. Ниже при рассмотрении соответствующих закономерностей мы будем стараться использовать экспериментальные данные (значения валентных углов, межъядерных расстояний и углов внутреннего вращения), относящиеся именно к равновесной конфигурации. Когда таких данных нет, вместо них будут использоваться данные, характеризующие конфигурацию молекулы в наиболее низком по энергии колебательном состоянии или конфигурацию, усредненную по ряду низших колебательных состояний. Это допустимо в пределах той точности, с которой мы будем обсуждать упомянутые закономерности в этом разделе. [c.169] Вернуться к основной статье