Методы и результаты исследования геометрической конфигурации молекул

Результаты исследования геометрической конфигурации молекул этими методами уточнили и развили стереохимические представления органической химии. [c.50]

Методы и результаты исследования геометрической конфигурации молекул [c.167]

При экспериментальном исследовании геометрической конфигурации молекул электронографическим методом обычно определяют расстояния между отдельными парами атомов в молекуле. Часть из них может относиться к парам атомов, связанных непосредственными химическими взаимодействиями, другая часть — к парам атомов, непосредственно несвязанным. Если определены экспериментально п независимых расстояний между парами атомов в молекуле, то из этих данных могут быть вычислены полностью межатомные расстояния для всех пар атомов, непосредственно химически связанных, все валентные углы, а также углы, определяющие взаимную ориентацию (поворот) отдельных групп атомов в молекуле. В дальнейшем мы будем пользоваться величинами а, б, в, перечисленными выше в 2, для характеристики геометрической конфигурации молекулы, вычисляя их, если этс требуется из результатов экспериментальных исследований. [c.168]

Столь тщательное рентгенографическое исследование не является, однако, исчерпывающим и связано с рядом дополнительных трудностей, помимо встречающихся нри определении структуры кристаллов мономерных веществ поэтому до настоящего времени этот метод применялся широко только для очень небольшого числа полимеров. Некоторые сведения, однако, можно получить и без такого тщательного рентгенографического исследования определение периода идентичности в направлении вытягивания и сравнение полученных величин с предполагаемой величиной периода для данной химической структуры при нормальных межатомных расстояниях и углах связи является простым и надежным методом в случае хорошо кристаллизующихся полимеров. Однако нельзя быть уверенным в точности этого метода, поскольку результаты, полученные с его помощью, зависят не только от химического строения, но и от геометрической конфигурации молекул. Не представляется возможным сделать какие-либо обобщения каждый случай нужно рассматривать как самостоятельную проблему. В дальнейшем будут приведены примеры вопросов, возникающих при этих исследованиях. В некоторых случаях для определения химического строения достаточно найти период идентичности, в других—для получения удовлетворительных данных о строении молекулы необходимо тщательное рентгенографическое исследование, включая определение размеров элементарной ячейки и расположения в ней атомов. [c.208]

Во времена А. М. Бутлерова физико-химические сведения о свойствах молекул и свойствах отдельных отношений атомов в молекулах (отдельных химических связей) были сравнительно очень невелики. С развитием физико-химических методов исследования оказалось возможным охарактеризовать свойства химических связей между атомами в различных молекулах более полно, чем это было возможно раньше. В частности оказалось возможным определить межатомные расстояния в связах С—С и установить их различие в разных молекулах, определить геометрическое расположение атомов в молекуле и установить различие в геометрической конфигурации соседних атомов в разных молекулах. Аналогичные результаты были получены при изучении связей С—Н и других химических связей. [c.57]

Главная информация, которую можно получить при помощи современной газовой электронографии, — это геометрическая конфигурация молекул, т. е. пространственное расположение ядер составляющих пх атомов, межъядерные расстояния и валентные (или диэдриче-скне) углы, а также среднеквадратичные амплитуды колебаний пар ядер. Этп данные используются в различных областях теоретической и прикладной химии в теории строения молекул и теории колебаний, в квантовохимических расчетах и расчетах термодинамических функций, при нахождении средних энергий химических связей и интерпретации результатов исследований другими методами и т. п. Помимо этих традиционных данных предприняты попытки, в особенности в последние годы, расширить границы применимости метода для получения более обширной информации о свойствах молекул. [c.227]

Конформация органических молекул. Одиим из основных принципов классической стереохимии является, как известно, свободное вращение вокруг простых связей. Торможение свободного вращения вокруг простых связей С—С, С—N и т.д. вследствие наличия объемистых заместителей обусловливает появление оптических изомеров (атропических изомеров). Однако в результате недавно проведенных исследований при помощи усовершенствованных физических методов было установлено, что даже у простейших молекул свободное вращение вокруг связей С—С, С—О и т.д. не является неограниченно свободным и что в определенных положениях оно наталкивается на сопротивление. Иными словами, вращение вокруг простых связей является ограниченным вращением. Молекула может существовать в нескольких геометрических формах в виде поворотных изомеров, отличающихся между собой своей энергией. Эти формы мало устойчивы, энергетические барьеры между ними недостаточно велики для их существования в виде раздельно выделяемых изомеров они легко переходят одна в другую. Таким образом, они отличаются от устойчивых конфигураций стереохимии и получили название гконформацит. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология