ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Системы из различных полимеров из "Пластификаторы" Для имеющих практическое значение систем, состоящих из отдающей системы — пленки пластифицированного поливинилхлорида и принимающей системы — пленки непластифицированного поливинилхлорида, установлены следующие закономерности. [c.164] Миграция зависит не только от разности концентраций пластификатора в отдающем и принимающем полимере, но и от отношения веса пластификатора, содержащегося в пленке, к весу непластифицированной пленки. [c.164] Установлено также, что отношение масс пластифицированной и не-дластифицированной пленок должно быть примерно одинаковым. [c.164] Следовательно, нужно не только учитывать, какое количество пластификатора (в процентах к исходному) мигрирует из системы, но и на какой процент увеличилась в весе ненластифицированная пленка. [c.166] Далее условия опыта были видоизменены таким образом, что в системе, выдерживаемой при 40° С и давлении 0,3 кгс1см , после каждого очередного взвешивания заменяли непластифицированпые пленки поливинилхлорида. В этих условиях пластификатор мигрирует быстрее из пленок, содержащих больше пластификатора. В опытах по контактированию непластифицированной пленки с пленками поливинилхлорида, пластифицированного различным количеством дибутилфталата, был изучен состав отдающей и принимающей пленки после 14, 45, 68 и 82 суток контакта при 40° С (табл. 71). Вес непластифицированной пленки примерно в два раза больше веса пластифицированной пленки. [c.167] Для поливинилхлорида, пластифицированного полиэфиром адипиновой кислоты (состав 60 40), после 70 суток контакта при 40° С миграция пластификатора составляет 2,1% в расчете на начальное содержание пластификатора. Хотя эта величина даже меньше полученной для медленно мигрируюш,его эфира пентаэритрита, однако это означает, что и полимерные пластификаторы способны к миграции (см. стр. 841). [c.169] Миграция пластификатора в пленку непластифицированного поливинилхлорида была установлена и в случае применения пластификаторов, состоящих из смеси полиэфиров с ди-(этилгексил)-фталатом, ди-Су-д-фта-латом или трикрезилфосфатом в соотношении 1 1 при общем содержании пластификатора в пленке 50%. При этом наибольшая миграция наблюдалась при сочетании полиэфира с ди-Су—д-фталатом, наименьшая — с трикрезилфосфатом. Максимальное количество мигрирующего пластификатора достигалось через 10 суток. [c.169] Автор , совместно с Е. Шредер и В. Тюммлером, синтезировал олигомерные эфиры акриловой кислоты и Сг-в-спиртов и исследовал согласно TGL 14090 миграционную способность этих полимерных пластификаторов при 20—25° С в течение 30 суток из поливинилхлоридных пленок состава 60 40 при контактировании их с пленками непластифицированного поливинилхлорида. Было установлено, что максимальная миграция пластификатора составляет 3% из расчета на содержание пластификатора. [c.169] Наибольшая скорость миграции характерна для этилового и нормальных бутилового, гексилового и октилового эфиров со степенью полимеризации, равной 4—10. Приблизительно равная по абсолютному значению скорость миграции олигомерных октиловых и бутиловых эфиров не противоречит правилу, согласно которому скорость миграции пластификатора тем выше, чем меньше его молекулярный вес, поскольку на этот процесс заметное влияние оказывает не только молекулярный вес, но и диаметр мигрирующих молекул, который прежде всего определяется размером замещающих групп. К тому же следует принять во внимание, что размер молекул олигомерного октилакрилата с мол, весом 710 находится на пределе совместимости. [c.169] При склеивании перхлорвиниловым клеем пластифицированной пленки поливинилхлорида между двумя слоями непластифицированной пленки происходит очень быстрая миграция пластификатора в пленку клея. Не содержащая вначале пластификатора пленка клея через 30 суток выдержки при 20° С содержит 10% пластификатора, а при 50° С уже 19% заметная миграция установлена и при 0° С. Во всех случаях снижается прочность склеивания. Более высокая растворимость перхлорвинила в пластификаторе приводит к тому, что использование клея вызывает повышение миграции пластификатора. Введение пигмента в слой пластифицированного поливинилхлорида заметно снижает миграцию пластификатора. [c.169] Куски пленки, отрезанные от двух непромокаемых плащей, бывших 10 лет в употреблении, из которых один содержал 46% диоктилфталата, а второй 30% смеси 45 вес. ч. трикрезилфосфата и 55 вес. ч. ди-Су-д-фталата, выдерживали в контакте с непластифицированным поливинилхлоридом при 40° С в течение 90 суток. И в этом случае наблюдалась миграция пластификатора, увеличивающаяся во времени. Из первой естественно состарившейся пленки за 90 суток мигрировало около 20% диоктилфталата, из второй 7% смеси трикрезилфосфата и ди-Су-д-фталата, Это означает, что и в этих старых пленках значительная часть пластификатора находится в лабильном состоянии. [c.169] Хлорпарафинам часто приписывают отсутствие склонности к миграции. Однако, по наблюдениям автора, этим свойством обладают лишь глубоко хлорированные продукты, содержащие более 50% хлора. Скорость миграции хлорпарафинов среднего молекулярного веса 250—300 (т. е. содержащих приблизительно 3 атома хлора в молекуле) выше скорости миграции сложноэфирных пластификаторов. Это установлено не только в случае контакта с пластифицированным поливинилхлоридом. В подтверждение данных, приведенных Беком , автор нашел, что, применяя смеси пластификаторов из хлорпарафинов и сложных эфиров, удается в заметно степени снизить скорость диффузии. Применив, например, смесь трикрезилфосфата с хлорпарафинами (30—35% С1) в соотношении 1 1 можно получить системы, цз которых пластификатор почти не мигрирует. [c.170] Первоначальное количество поливинилхлорида и пластификатора выражено соответствующими размерами секторов. Сплошные линии указывают состав пленок в начале опыта, пунктирные разделительные линии, выходящие за пределы окружности, указывают состав пленок в конце опыта. [c.172] Вернуться к основной статье