Системы из различных полимеров

Энтропийная природа растворимости высокополимеров обусловливает широко известное и важное в практическом отношении явление несовместимости полимеров. Огромное увеличение энтропии системы, связанное с многообразием возможностей размещения малых молекул растворителя среди полимерных звеньев, не имеет места при смешении макромолекул различных полимеров друг с другом, когда объемы молекул смешивающихся компонентов приблизительно равны. [c.34]

Различные системы волокнообразующий полимер - растворитель могут иметь соверщенно непохожие фазовые диафаммы. [c.92]

В то же время, как и для композиций кокс—связующее, у существенно меняется при различных соотношениях указанных компонентов при жидком смешении и вальцевании. При этом рекомбинация ПМЦ может происходить как между связующим и сажевым агрегатом, так и между связующим и составляющими агрегаты частичками. По данным [4-25], концентрация ПМЦ минимальна при критическом наполнении системы сажа— полимер. С дальнейшим увеличением содержания сажи концентрация ПМЦ растет, что вызвано ростом транспорта зарядов [c.214]

К высокомолекулярным системам относятся различные полимеры с линейными гибкими макромолекулами (каучук, эластомеры), линейными жесткими макромолекулами (целлюлоза и ее эфиры), спиральными макромолекулами (крахмал, гликоген) и др. [c.289]

Такая разница в скорости деструкции обусловлена тем, что ненасыщенные соединения значительно легче образуют перекиси, благодаря чему ускоряется стадия инициирования деструкции, т. е. скорость образования свободных радикалов. После того как в системе появились свободные радикалы, скорости процесса становятся соизмеримыми для различных полимеров. [c.272]

Полиизобутиленовые герметики из высокомолекулярного полиизобутилена П-П8, регенерированной резиновой крошки, масел и порошкообразных наполнителей сравнительно дешевы (0,34 руб. за 1 кг). Однако объем производимого полиизобутилена не может удовлетворить все производственные потребности. Кроме того, герметики этого типа недостаточно водоустойчивы при длительном воздействии влаги они теряют адгезионные свойства. Особое значение приобрели мастики на битумном вяжущем. В этом плане представляют интерес материалы, разработанные во ВНИИГ им. Б. Е. Веденеева на основе битума, модифицированного различными полимерами, количество которых варьируется в широких пределах. В композиции вводились латексы СКС-30 (ГОСТ 11803—76) и СКД-1 (ГОСТ, 11604—73) или кубовый остаток ректификации стирола Воронежского комбината синтетического каучука им. С. М. Кирова [39]. Эти материалы при температурах 160—180 °С хорошо совмещаются с битумами, образуя гомогенные системы, отличающиеся повышенной деформативной способностью и морозостойкостью. [c.38]

Явление несовместимости наблюдается, когда достаточно разбавленные растворы различных полимеров в одном и том же растворителе не смешиваются, а разделяются на две фазы. При уменьшении концентрации полимера или достаточном повышении температуры двухфазная система превращается в однофазную. Экспериментально несовместимость полимерных систем определяют с помощью спинодали — кривой, разделяющей нестабильную и мета- [c.46]

Высокомолекулярные системы образуются преимущественно на основе цепных линейных структур, звенья которых связаны между собой прочными химическими связями, вследствие чего молекулярные цепи сохраняются как в твердых полимерах, так и в растворах. К высокомолекулярным системам относятся различные полимеры с линейными гибкими макромолекулами (каучуки, эластомеры), линейными жесткими макромолекулами (целлюлоза и ее эфиры), спиральными макромолекулами (белки, нуклеиновые кислоты), разветвленными макромолекулами (крахмал, гликоген) и др. Свойства этих систем подробно рассмотрены в ряде последующих глав (см. главы восьмую — десятую). Приводим некоторые примеры линейных полимерных веществ, которые удобно записать следующей типовой формулой [c.24]

Определение состава, строения цепи и молекулярной массы полимеров с помощью системы инструментальный метод — ЭВМ начали с 1968 г. и все шире применяют при исследовании различных полимеров [74]. Для анализа двухкомпонентных систем каучуков (НК и СКС) была применена ЭВМ для облегчения расчетов, связанных с выбором оптимальной комбинации характеристического и стандартного пиков на пирограммах [75]. Программа для всех сочетаний пиков отбирает сочетания, характеризующиеся меньшим значением квадратичной ошибки. Задача усложняется при переходе к многокомпонентным системам. [c.41]

Степень влияния жидкости на тот или иной показатель деструкции зависит от ее концентрации в системе. Действительно [13, 45], если рассмотреть кинетические кривые механодеструкции различных полимеров в присутствии жидкостей, то исходные предположения в основном оправдаются (рис. 102). [c.131]

Введение наполнителя в полимер вызывает либо уменьшение, либо увеличение свободной энергии системы. Для двух различных полимеров, наполненных идентичным наполнителем, подобные изменения свободной энергии будут в основном выражены в различной степени. Соответственно, в гипотетической бинарной системе на основе двух высокомолекулярных компонентов (1 и 2) взаимодействие одного из них (допустим 1) с наполнителем (3) будет преимущественным при условии [c.190]

По мере того, как в реакционной системе накапливается полимер, все более вероятными становятся реакции различных радикалов с полимерными молекулами. [c.9]

Исходя из этой формулировки проблемы, можно рассмотреть многие известные сокращающиеся системы с общей точки зрения. Необходимость такого общего подхода становится особенно понятной, если сосредоточить внимание на поведении различных полимеров биологического происхождения, среди которых весьма распространена способность к сокращению под дей- [c.198]

Наиболее важным выводом нз этих исследований является то, что у самых различных полимеров величины необычно велики, по сравнению со свободными энергиями поверхностей раздела в ннзкомолекулярных веществах. Это означает, что в полимере присутствуют какие-то особые поверхности раздела, которые, очевидно, оказывают большое влияние на морфологию и текстуру возникающей в итоге кристаллической системы. [c.255]

Физические и химические свойства полимеров с системой сопря- женных связей зависят также от природы цепи сопряжения (ацикли ческая, циклическая, гетероциклическая, координационная). Удельная электропроводность, например, различных полимеров колеблется от 10 до 10" 0м см , т. е. диапазон проводимости составляет 10 Ом -см-. В зависимости от значения электропроводности полимеры с системой сопряженных связей могут быть полупроводниками с широким диапазоном электропроводности, а также диэлектриками — изоляторами. [c.413]

Полимерные электролиты - это многокомпонентные системы, включающие полимер, соль и, в случае гелевых электролитов, пластификатор. Физико-механические и физико-хими-ческие свойства ПЭ во многом определяются свойствами применяемых полимеров. В качестве полимерных матриц используют самые различные полимеры, например, полиэтиленоксид, полиакрилонитрил, поливинилхлорид, по-ливинилиденфторид и многие другие. Особый интерес вызывают сульфированные фторполимеры, так как они обладают высокой химической стабильностью и позволяют создать ПЭ с высокой униполярной электропроводностью по ионам лития. [c.109]

Возможность применения системы к различным полимерам [160J [c.145]

Если полимер способен к кристаллизации, то на кривой удельного объема при температуре плавления наблюдается разрыв. На рис. 32.2 приведена типичная картина для частично кристаллического полимера, характеризующегося как стеклообразным, так и кристаллическим состоянием. Т — это температура плавления, Тогда как Tg 7g . .. отражают температуры стеклования, полученные при различных скоростях охлаждения. Область между Т и Tg характеризует переохлажденное состояние, сопровождающееся резкой кристаллизацией. Ниже Tg кристаллизация не может протекать с большой скоростью из-за высокой вязкости системы, поэтому полимер остается в неупорядоченном стеклообразном состоянии. При уменьшении скорости охлаждения переохлаждение захватывает область более низких температур, вследствие чего переход Tg, имеет место при температуре более низкой, чем Tg,. При бесконечно большом времени охлаждения температура стеклования стремится к какому-то предельному значению (Tg ). Г1оли-меры в стеклообразном состоянии, достигнутом при различных скоростях охлаждения, характеризуются разными значениями Tg и плотности. У полностью кристаллических полимеров температура стеклования не наблюдается (рис. 32.3). [c.149]

Большинство полимеров растворяются друг в друге в количестве до. ен процентов, а критическая температура смешения очень высока. Поэтому при температуре эксплуатации и переработки мы имеем дело с двухфазной коллоидной системой Однако олигомеры с молекулярной массой, близкой к молекулярной массе статистического сегмента макромолекулы, как правило, характеризуются неограниченной взаимной раствори- лостью Поэтому многие полимеры, не способные к полному взанморастворению с образованием гомогенного термодинамически устойчивого раствора, при смешении проявляют способность к сегментальной растворимости на поверхности их контакта. Сегментальная растворимость заключается в образовании промежуточного переходного слоя между различными полимерами вследствие взаимной диффузии наиболее подвижных участков их макромолекул (напрнмер, концевых сегментов, боковых ответвлений и др.) Сегментальная растворимость харак- [c.423]

Электрические и магнитные свойства некоторых полимеров с системой сопряженных связей представлены в табл 20 К<зк пидно из данных этой таблицы, различные полимеры с системой сопряженных связей оче гь сильно отличаются Друг от друга по электропроводности и, которая изменяется от зна (ений, характерных для диэлектриков (10- —Ю ол сл- )% До величин, обнаруживаемых у хороших полупроводников (десятые доли ом- -см- ). Концентрация иеспарен [c.309]

На основании параметров растворимости, силы водородной связи и практики микрокапсулирования подобраны растворители и осадители для различных полимеров. Каждый из полимеров может иметь несколько вариантов эффективных пар растворитель—осадитель (табл. 6П3.4). Выбор той или иной пары, а также полимера диктуется совместимостью капсулируемого препарата с растворителем, осадителем и полимером. Например, препарат не должен растворяться ни в одном из компонентов системы и сам не должен растворять полимер. Возможна, однако, и такая технология, при которой капсулируемый препарат первоначально растворен в растворителе или осадителе и выделяется (опережая вьщеление полимера) при смешивании растворителя и осадителя. Это создает дополнительные требования к химической природе используемых компонентов. [c.824]

С. Фокс, охлаждая растворенные в воде протеиноды, получил микроскопические частицы, названные им микросферами, которые обладали определенной внутренней организацией и рядом интересных, с биологической точки зрения, свойств. Смешивание раствора гуммиарабика и желатины приводит к формированию другого вида микроскопических структур, названных коацер-ватными каплями. Позднее было показано, что коацерваты возникают в результате объединения различных полимеров, например полипептидов и полинуклеотидов, при этом для получения коацерватов основное значение имеет не специфичность внутримолекулярного строения образующих их компонентов, а степень их полимеризации. Такие пространственно обособленные открытые системы, построенные из полимеров, были названы протоклеткам и . [c.194]

С изложенной точки зрения представляют интерес исследования структурообразования при одновременном присутствии нескольких наполнителей, модифицированных введением ПАВ [508], В этом случае каждый компонент твердой фазы обладает различной способностью к взаимодействию с полимером и с адсорбционным модификатором и, следовательно, к образованию в системе коагуляционных структур. В образовании коагуляционной сетки участвуют, таким образом, частицы наполнителей различных природы, формы и дисперсности. Так, для смеси немодифицированных барита и каолина прочность структур, образующихся в суспензии, в зависимости от соотношения компонентов проходит через максимум [508]. Это определяется различиями в упаковке частиц разной формы в смешанной коагуляционной сетке. Но в отличие от суспензий в отсутствие растворителя в полимере прочность структур определяется не плотностью упаковки частиц, а структурой сопряженной системы частица — полимер. Повышение прочности структуры при определенном соотношении разнородных наполнителей объясняется также различной степенью модификации их поверхности ПАВ, необходимой для достижения неполного насыщения поверхности каждого компонента смешанной фазы хемосорбционным слоем модификатора. Представления о зависимости прочности наполненных полимерных систем от степени покрытия частиц наполг нителя ПАВ были подтверждены электронно-микроскопическими наблюдениями [516]. [c.262]

Проведенный в данной монографии анализ структурных изменений, происходящих при взаимодействии полимеров и наполнителей, показывает возможность возникновения в многокомпонентных системах различных уровней микрогетерогенности. В настоящее время еще не установлена роль дополпительной гетерогенности, связанной с присутствием наполнителя, и не исследовано ее влияние на ряд характеристик наполненных полимеров. Можно допустить, например, что уменьшение плотности сетки в граничном слое повышает его эластичность и способствует снижению внутренних напряжений на границе раздела, создавая промежуточный слой между поверхностью и полимерной матрицей. Но гетерогенность может ухудшать другие свойства композиции, например водостойкость. Увеличение дефектности структуры ухудшает механические свойства. Следовательно, задача состоит в более подробном исследовании структурных изменений в граничных слоях и путей их регулирования, что открывает перспективу для устранения слабых граничных слоев, определяющих условия адгезионного разрушения связи полимер — наполнитель. Структурная неоднородность приводит также и к изменению релаксационного спектра. [c.281]

Решающим критерием нри выборе адгезива для полимеров является в первую очередь химическая природа субстрата. Рассмотрим в качестве иллюстрации этого положения несколько примеров. Начнем с наиболее простого субстрата — полиэтилена. Большинство исследователей отмечают инертность полиэтилена [14, 15], трудность крепления к нему многих адгезивов. Измеряя адгезию к полиэтилену различных полимеров, можно проследить достаточно четко выраженную закономерность с увеличением полярности адгезива адгезия к полиэтилену снижается. Например, сопротивление расслаиванию в системе полиэтилен — каучук [16] максимально (в изученном ряду) для на-трийбутадиенового каучука и минимально для бутадиен-акрило-нитрильного [c.248]

В книге рассмотрены основные многокомпонентные полимерные системы. В ней изложены принципы совместимости полимеров, физические основы упрочнения материалов, проблема придания хрупким полимерам стойкости к ударным нагрузкам введением в них каучуков, механизмы армирования различных полимеров. Несомненный интерес представляют исследования, посвященные созданию новых ударопрочных прозрачных композиций, разработке нового принципа стабилизации поливинилхлорида прививкой к нему бутадиена. Рассмотрены конкретныемногокомионентные системы на основе полиолефинов, полистирола, полиэпоксидов и других полимеров, которые находят все более широкое примепевие. [c.4]

Особый интерес данному сборнику придают статьи, в которых разработан общий подход и приведены конкретные исследования вязкоупругих свойств систем, претерпевающих непрерывные химические изменения. Это даетоснование для распространения методов исследования, хорошо разработанных и часто используемых для термопластичных материалов, на широкий круг термореактивных и вулканизующихся смоли композиций различного назначения, а также систем переменного состава. Большой интерес представляют также работы, в которых развиваются численные методы анализа механических свойств вязкоупругих материалов. Это позволяет применить современную вычислительную технику для обработки экспериментальных данных, получаемых в широком частотном или временном интервале, что раньше всегда было связано с трудоемкими операциями, требующими больших затрат времени и чреватых возможностью ошибок. Новая постановка проблемы содержится в статье, посвященной исследованию вязкоупругих свойств термореологически сложных материалов, что позволяет обобщить классический метод температурно-временной суперпозиции на такие двухкомпонентные системы, представляющие большой практический интерес, как смеси различных полимеров, привитые и блок-сополимеры и т. п. [c.6]

По-видимому, именно существенной неоднородностью системы можно объяснить данные, полученные Фольмертом и Штутцем [56]. Аналогичные результаты были получены при радиационном сшивании полистирола [42]. Известно, что концентрированные полимерные системы обладают более или менее развитой надмолекулярной структурой. Результаты многочисленных экспериментальных работ, выполненных различными методами и на различных полимерах, показывают, что как в стеклообразном, так и в высокоэластическом состоянии в аморфных полимерах имеются неоднородности плотности сегментов различной организации и в разном количестве [57—76]. Аналогичные неоднородности наблюдаются и в растворах умеренной концентрации [77]. Если распределение сшивающего агента зависит от концентрации сегментов, т. е. неравномерно в неоднородной системе, то это должно приводить к образованию существенно неоднородной топологической [c.113]

Для удобства сравнения АНм различных полимеров эта величина во всех случаях поделена на молекулярный вес мономерного звена Ма. Полученная при этом удельная теплота, отнесенная к 1 г кристаллического полимера приведена в табл. 4. Энтропия плавления А5м на мономерное звено находится из отношения AHJT iл (Гпл выражается в этом случае в градусах Кельвина). Для сравнения на какой-то рациональной основе энтропий плавления полимеров, различающихся по величине мономерных звеньев, Д5м было разделено на число единичных связей в главной цепи мономерного звена. Полученный таким образом параметр приведен в последней колонке табл. 4. Калориметрически можно определить некоторую условную теплоту плавления А/У. различных полимеров, однако, зная степень кристалличности системы до плавления, можно затем по А//м оценить энтальпию фазового перехода АЯ . Результаты для полимеров, в отношении которых отсутствуют данные, полученные более точными методами, приведены также в табл. 4. [c.124]

Убедительный аргумент в защиту возможности рекристаллизации системы — факт уменьшения плотности и кристалличности, обнаруженный на стадии перестройки у различных полимеров, таких как ПКА [69, 43], ПВС [70, 71], ПС [71], полихло-ропрен [72], ПЭТФ [73] и т. д. [c.201]

КрохинаЛ. С., Кулезнев В. Н. Влияние различных факторов на термодинамический параметр взаимодействия полимеров в системе растворитель— полимер — полимер.— ВМС. Сер. А, 1978, 20, № 9, с. 1981 —1987. [c.348]

Под несовместимостью следует понимать разделение фаз при смешивании растворов различных полимеров в однйм и том же растворителе, обусловленное возрастанием свободной энергии системы при перемешивании. [c.123]