ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перенапряжение водорода из "Коррозия металлов" Перенапряжение водорода на катодных участках данного металла является преобладающим видом поляризации, контролирующей скорость коррозии многих металлов в деаэрированной воде или неокислительных кислотах. В соответствии с данным выше определением поляризации перенапряжение водорода представляет разность между потенциалом катода, на котором выделяется водород, и потенциалом равновесного водородного электрода, находящегося в том же растворе, или т] = е — 0,059рН. Следовательно, перенапряжение водорода измеряется точно так же, как и поляризация. Понятие перенапряжения водорода включает лишь активационную поляризацию, соответствующую реакции 2Н Из — 2е. Однако публикуемые значения часто включают омическое падение напряжения г/ и иногда, кроме этого, концентрационную поляризацию. [c.51] То же можно предположить у таких металлов, как, например. Ре, N1, Си и т. д., имеющих промежуточные значения перенапряжения водорода. [c.52] Эта реакция в качестве контролирующей, как правило, применима к металлам в щелочных растворах при высоких и низких плотностях тока. [c.52] Скорость образования На из Наде зависит от каталитических свойств поверхности электрода. На хорошем катализаторе, например Р1 или Ре, — низкое перенапряжение водорода, а на плохом, например Hg или РЬ, — высокое. Если в электролит добавить каталитические яды, например НаЗ, либо некоторые соединения мышьяка или 4юсфора, то они будут замедлять скорость образования молекулярного Нз и увеличивать скопление адсорбированных атомов водорода на поверхности электрода. [c.52] Повышение перенапряжения водорода обычно понижает скорость коррозии стали в кислотах. Наблюдается, что присутствие в сталях 5 или Р увеличивает скорость коррозии. Это увеличение, по-видимому, является результатом низкого перенапряжения водорода на сульфиде или фосфиде железа, находящихся в стали в виде отдельной фазы или в виде поверхностного соединения, образованного при взаимодействии железа с или с соединениями фосфора в растворе. Также возможно [2], что последние соединения, кроме того, стимулируют реакцию анодного растворения Ре Ре -Ь 2е (понижая активационную поляризацию) или меняют соотношение площадей анода и катода. Этот вопрос требует дальнейшего изучения. [c.52] АздОз в 72%-ной Н2504), она служит эффективным замедлителем коррозии, вероятно, вследствие высаживания на катодных участках элементарного мышьяка, имеющего высокое перенапряжение водорода. [c.52] Соли олова оказывают такое же ингибитирующее влияние и иногда их используют для защиты сталей от действия ,травильных кислот в процессе удаления окалины. [c.53] Повышенная концентрация водорода на поверхности способствует внедрению атомов водорода в металлическую решетку, что вызывает водородную хрупкость (потерю пластичности) и, кроме того, создает в некоторых сплавах железа высокие внутренние напряжения, достаточные, чтобы вызвать самопроизвольное растрескивание (водородное растрескива-н и е). Каталитические яды повышают абсорбцию водорода независимо от того, поляризуется ли металл внешним током или вследствие коррозионного процесса, сопровождающегося выделением водорода. По этой причине в некоторых рассолах буровых скважин, содержащих Но5, затруднено применение низколегированных стальных трубопроводов, которые испытывают обычные высокие конструкционные напряжения и протяженность которых под землей составляет несколько тысяч метров. В результате небольшой общей коррозии трубопровода образуется водород, часть которого входит в напряженную сталь и вызывает водородное растрескивание. При отсутствии Н 5 общая коррозия тоже происходит, но без водородного растрескивания. Высокопрочные стали вследствие их меньшей пластичности более склонны к водородному растрескиванию, чем низкопрочные стали, однако водород внедряется в решетку в любом случае, образуя у низкопрочных сталей вспучивание, а не растрескивание . [c.53] Значения перенапряжения водорода в зависимости от металла меняются сильно, влияние изменения электролита относительно невелико. [c.53] Вернуться к основной статье