ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катионы переходных металлов из "Комплексные соединения в аналитической химии" О типичном поведении катионов переходных металлов (группа 26) вообще не приходится говорить, так как большое разнообразие состояний окисления делает картину труднообозримой. Так, многие ионы (Т1з+, уз+, Сг +) благодаря окислению переходят в катионы, поведение которых типично для А-катионов (Т1 +, Сг ), другие благодаря восстановлению (Си +), наоборот, образуют типичные Б-катионы (Си +). Кроме того, в результате окисления могут изменяться сами хелатообразующие реагенты (К—8Н— -К—5—5—К) и монодентатные комплексообразующие реагенты [СЫ — -(СМ)2 при окислении ионом Си2+]. [c.62] Однако если ограничиться определенной валентностью, то и в данном случае можно сформулировать правила. Все ио ы типа М + и М + (а также Аи ) образуют очень слабые фторидные. комплексы, что соответствует лоиедению Б-катионов. Неоднозначным является поведение по отношению к ЫНз и НгЗ Сг + и Ре + образуют более устойчивые комплексы с кислородсодержащими реагентами, чем с Ы- и 5-содержа-щими лигандами (ЫНз или Н25 осаждают гидроокиси этих металлов). За исключением этих катионов, а также Т1 +, ЫЬ и Та, все остальные катионы группы 26 образуют труднорастворимые сульфиды и соответственно устойчивые хелаты с 5-лигандами. Особенно это справедливо по отношению к платиновым металлам. Так же ведут себя катионы этой группы по отношению к ЫНз и хелатообразующим Ы-лигандам. [c.62] Платиновые металлы образуют особенно устойчивые комплексы с фосфииами, а также с хелатообразующими Р-лигандами, такими, как КзР—СНг—СНг—РКг- Если об аналитическом применении фосфиновых комплексов есть какие-то данные, то хелатообразующие реагенты этого типа, которые могут быть реагентами па платиновые металлы, — дело будущего. Вообще можно сказать, что фосфиновые хелаты переходных металлов и Б-1катионов более устойчивы по сравнению с хелатами, образованными Ы-лигандами. [c.62] Большинство катионов группы 26 образуют устойчивые цианидные комплексы, что позволяет легко маскировать эти катионы СЫ -ионами [414] исключение составляют Т1 +, ЫЬ, Та, Сг +. Некоторые цианидные комплексы, например комплексы Ре2+ и Ре +, образуются очень медленно. Это справедливо и для образования некоторых других комплексов и хелатов катионами этой группы (Сг +, Со + и др.). Комплексы таких катионов, как правило, разрушаются с большим трудом. Состояние равновесия в этом случае достигается очень медленно. Такие комплексы называются инертными комплексами. Это явление может использоваться для аналитического разделения. [c.62] Соединения с необычными координационными числами (что часто связано со стерическими эффектами) позволяют разрабатывать высокоселективные аналитические методы определения. [c.63] Вернуться к основной статье