ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Размывание полосы из "Газовая хроматография с программированием температуры" В уравнении (2-18) все три фактора, вносящие вклад в Сжидк, зависят от температуры. Наименьшим является изменение с температурой с жидк, отражающее влияние коэффициента термического расширения жидкости. Например, для динонилфталата при повышении температуры от О до 150° с идк увеличивается на 20% [17]. [c.59] Как было отмечено в разд. 2.2, коэффициент распределения k изменяется с величиной, обратной абсолютной температуре, экспоненциально и, следовательно, быстро уменьшается с ее повышением. Значение k ( -f ky проходит через максимум при A = 1 начиная от высокого значения k при низкой температуре, с повышением температуры величина kl -Ь ку вначале растет, а затем уменьшается. Так как при оптимальном хроматографическом режиме k= [(У—V ds)/V dsl обычно несколько больше единицы, в иольшинстве случаев повышение температуры будет вызывать увеличение этого фактора. Такая связь показана на рис. 25 для типичных углеводородов на апиезоне L. [c.59] Кроме температурной зависимости Сжидк, представляет интерес возможное изменение / п и о с изменением температуры. В условиях постоянной массовой скорости потока Ыо увеличивается прямо пропорционально абсолютной температуре и перепад давлений [уравнение (2-8)] возрастает таким образом / уменьшается (табл. 3). Суммарный эффект будет состоять в увеличении пропорционально абсолютной температуре в степени чуть меньшей единицы. При работе в условиях постоянного давления на входе и выходе фактор / остается постоянным, и скорость, приведенная к температуре колонки, уменьшается в соответствии с абсолютной температурой в степени 0,7. Эти условия способствуют общей тенденции к снижению Сгкпдк при повышении температуры. [c.61] Гиддингс с сотрудниками [18, 19] отметил, что члены Сгаз и Во в уравнении (2-15) должны включать дополнительно поправку на сжимаемость аналогично поправке для перепада давления, но меньшую по величине. Ее максимальное значение при большом перепаде давления составляет около 11% общего вклада этих членов в высоту тарелки. Однако, ввиду того что изменение этого члена с температурой в пределах от О до 400° может быть оценено величиной не большей 5%, пренебрежение этой поправкой не вносит существенной ошибки. В большинстве случаев резкие перепады давлений сами по себе вызывают небольшое ухудшение разделения [20]. [c.61] Вклад в высоту тарелки вследствие сопротивления массопередаче в газовой фазе на основе членов, описывающих размывание полосы, оценить наиболее трудно. [c.61] содержащие к, в уравнениях (2-19) и (2-20) не имеют максимумов подобно члену к + ку в уравнении (2-18) поэтому общей зависимостью Сгаз, о от температуры является равномерное уменьшение его с повышением температуры, соответствующее влиянию температуры на коэффициент газовой диффузии. [c.62] Хотя при одной температуре было выполнено много тщательных измерений высоты тарелки, для широких температурных областей существует сравнительно мало таких данных. Качественно эти данные совпадают с величинами, приведенными на рис. 27. [c.63] Колонка длиной 4,3 м содержит 5,65 г апиезона Ь на 22,5 г кирпича. Мертвый объем колонки 43,7 мл. [c.65] Если измерения выполнены при постоянной скорости газа вблизи минимума на кривой зависимости высоты тарелки от скорости, то при повышении температуры высота тарелки будет вначале увеличиваться, а затем падать. Аналогичные результаты получили Де Вет и Преториус 125) и Камбара и Кодама 126]. [c.65] Таким образом, влияние температуры на эффективность колонки проявляется весьма сложным образом и его полная интерпретация включает одновременную оценку многих факторов. [c.65] Наоборот, при поддержании постоянной скорости газа-носителя перепад давлений должен расти, а (Р — 1) увеличиваться согласно абсолютной температуре в степени 1,7. Эти изменения наименьшие у водорода, который обладает самой низкой вязкостью. [c.66] Коэффициент распределения растворенного вещества между неподвижной жидкой фазой и газом-носителем изменяется экспоненциально с обратным значением абсолютной температуры, поэтому логарифм исправленного удерживаемого объема зависит от величины, обратной температуре, линейно. [c.66] Коэффициенты газовой диффузии можно вычислить из молекулярных весов, критических температур и объемов, давления и температуры. Их увеличение соответствует росту температуры в степени 1,8. Коэффициенты диффузии в жидкости на несколько порядков меньше, чем в газах, и с повышением температуры они также увеличиваются. [c.66] Главные факторы, влияющие на размывание полосы, могут быть определены количественно на основании ряда разумных допущений для типичных соединений, обладающих низкими, средними и большими удерживаемыми объемами. Основной вывод такого анализа заключается в том, что при любой постоянной температуре невозможно выбрать скорость газа, обеспечивающую для всех разделяемых веществ максимальную эффективность. В общем же с ростом температуры эффективность колонки должна улучшаться. [c.66] Адлард Э., Кан М., У и т а м Б., Газовая хроматография, Труды III Международного симпозиума по газовой хроматографии в Эдинбурге, изд-00 Мир , М., 1964, стр. 334. [c.67] Вернуться к основной статье