Размывание полосы

Рис. 28.5. Кривые, характеризующие зависимость размывания полосы от линейной скорости потока в ГХ (а) и ЖХ (б)

Этот прием—разбивка колонки на тарелки—представляет по существу замену реальных процессов, непрерывно протекающих в хроматографической колонке, эквивалентным по результатам периодическим процессом, также приводящим к размыванию полосы компонента, введенного на первую ступень такой эквивалентной колонки он полезен тем, что позволяет легко получите уравнение, описывающее форму размываемой полосы. Уравнение такого же вида получается и из диффузионно-массообменной теории, что, как будет показано ниже, позволяет связать обе теории и выразить высоту эквивалентной теоретической тарелки в функции скорости потока газа-носителя. [c.576]

Диффузионное и кинетическое размывание полос [c.585]

Значение каждого коэффициента может быть определено путем следующих рассуждений. В хроматографической колонке молекулы анализируемого газа, увлекаемые потоком газа-носителя, находятся в хаотическом движении во всех направлениях, причем движение их вдоль потока вызывает размывание полосы. Согласно уравнению диффузии Эйнштейна путь блуждания молекулы А определяется уравнением [c.53]

Размывание хроматографических полос обусловлено также диффузией из движущегося газа в поры адсорбента или носителя, т. е. внутренней диффузией. Этот вид размывания полос можно уменьшить, применяя зерна с резко увеличенным размером пор. Большие преимущества дает применение не сплошь пористых зерен, а пористых лишь с поверхности (на небольшую регулируемую [c.586]

Если же кривая 3 является кривой отталкивания (рис. 11,6,6), то переход на кривую 3 оказывается возможным и ниже точки С. Это так называемый туннельный эффект. Переход возможен между точками кривых 2 и 3, соединенных пунктирной линией. В этом случае размывание полос начинается до точки С, т. е. раньше, чем начинается предиссоциация. [c.69]

Влияние диффузионных и кинетических факторов на процесс разделения бывает настолько сильным, что разделение вообще не произойдет даже при значительной разнице коэффициентов распределения. Явление размывания полос в реальной хроматографической колонке очень сложное и как всякое сложное явление может быть изучено лишь по частям и лишь приближенно на основе теорий, устанавливающих зависимость между некоторой мерой размывания и указанными факторами. Важное значение имеет также опре деление относительной роли каждого из этих факторов в данном Явлении, [c.46]

Вследствие размывания компонента по нескольким тарелкам его максимальная концентрация на средних тарелках окажется ниже исходной концентрации. Такой прием замены реального процесса, протекающего непрерывно в хроматографической колонке, эквивалентным по результатам периодическим процессом, также приводящим к размыванию полосы компонента, позволяет сравнительно [c.48]

Влияние диаметра колонки. Для плохо растворяющихся веществ вследствие их высокого коэффициента молекулярной диффузии увеличение диаметра колонки почти не повышает ВЭТТ. Для хорошо растворяющихся веществ ВЭТТ резко возрастает с увеличением диаметра колонки. Это объясняется тем, что коэффициент молекулярной диффузии таких веществ меньше, а следовательно, усиливается роль поперечной молекулярной динамической диффузии в размывании полосы. [c.76]

При движении газа через колонку с адсорбентом происходит изменение скорости потока по сечению. Это приводит к размыванию полосы за счет вихревой диффузии. Неравномерность локальных продольных скоростей обусловлена неоднородностью набивки колонки, что приводит к разным сопротивлениям потоку по сечению. Там, где сопротивление больше, поток движется медленнее, там, где оно меньше, поток движется быстрее. [c.96]

Для хорошо растворяющихся веществ ВЭТТ резко возрастает с увеличением диаметра колонки. Это объясняется тем, что коэффициент молекулярной диффузии таких веществ меньше, а следовательно, усиливается роль поперечной молекулярной динамической диффузии в размывании полосы. [c.120]

Размывание полос, вызванное нелинейностью изотермы адсорбции, особенно проявляется в газо-адсорбционной хроматографии сильно адсорбирующихся веществ и ограничивает ее применение. В связи с этим в газо-адсорбционной хроматографии для спрямления изотермы адсорбции применяют физическое или химическое модифицирование сорбентов, что спрямляет изотерму и ликвидирует хвосты и языки . [c.183]

Препятствующее разделению размывание полос вызывается тремя причинами нелинейностью изотермы адсорбции, продольной диффузией и медленностью процесса сорбции. [c.310]

При вогнутой изотерме малые концентрации двигаются с больщей скоростью, чем больщие, образуя язык полосы. Поэтому нелинейность изотермы резко препятствует разделению. Именно это обстоятельство привело к так называемой газо-жидкостной хроматографии, в которой адсорбция заменяется растворением. На пористую основу наносится растворитель. Равновесие газ — растворитель практически всегда подчиняется закону Генри, и поэтому при газо-н идкостной хроматографии отсутствует размывание полос, вызванное формой изотермы. [c.310]

В соответствии с более строгой теорией скоростей размывание полос в хроматографической системе происходит вследствие трех главных причин 1) различная скорость движения по слою сорбента зон с различными концентрациями (термодинамическое размывание) 2) диффузия веществ (диффузионное размывание) 3) малая скорость процессов сорбции и десорбции (кинетическое размывание). [c.588]

Отсюда видно, что ВЭТТ увеличивается при увеличении размывания полосы, т. е. размывание ведет к ухудшению работы колонки. [c.30]

В процессе прохождения подвижной фазы вдоль колонки молекулы адсорбирующегося вещества не только движутся с потоком, но и хаотически перемещаются во всех направлениях. Движение молекул вдоль потока (вперед и назад) способствует размыванию полосы. [c.31]

В реальных хроматографических процессах адсорбция и десорбция проходят с конечными скоростями, т. е. в течение некоторого, причем разного, времени. Это также ведет к размыванию полосы. [c.32]

ЧТО и вызовет размывание полосы за счет конечной кинетики массообмена. [c.33]

Газ-носитель и адсорбенты. Газ-носитель. Природа газа-носителя существенно влияет на качество разделения веществ и их определение. Основными требованиями, предъявляемыми к газу-носителю как подвижной фазе, являются следующие газ-носитель должен быть инертен по отношению к разделяемым веществам и сорбенту, поэтому не рекомендуется использовать, например, водород для элюирования ненасыщенных соединений, так как может происходить их гидрирование вязкость газа-носителя должна быть как можно меньшей, чтобы поддерживался небольшой перепад давлений в колонке коэффициент диффузии компонента в газе-носителе должен иметь оптимальное значение, определяемое механизмом размывания полосы (в ряде случаев последние два условия противоречат друг другу, тогда газ-носитель необходимо подбирать в соответствии с конкретной задачей анализа) газ-носитель должен обеспечивать высокую чувствительность детектора поскольку при проведении хроматографического процесса расходуется значительное количество газа-носителя, необходимо, чтобы он был вполне доступен газ-носитель должен быть взрывобезопасным выполнение этого требования особенно важно при использовании хроматографов непосредственно на технологических установках газ-носитель должен быть очищенным. [c.84]

Дозирующие устройства. Хроматографическое разделение смеси начинается с ее введения в колонку, а конечный результат во многом определяется правильным выполнением этой первой операции, т. е. выполнением трех основных требований минимального размывания полосы в системе входа, максимальной точности и воспроизводимости дозируемого количества образца и неизменности количественного и качественного состава смеси до и после дозирования. Дозатор-испаритель должен иметь минимальный объем, в нем должно отсутствовать мертвое пространство, материал дозатора не должен адсорбировать анализируемую смесь или химически с ней реагировать, введение пробы не должно прерывать потока газа-носителя или нарушать иным образом режим работы колонки. [c.88]

Так как значения коэффициента Генри для различных органических веществ, даже относящихся к одному гомологическому ряду, различаются, то теория равновесной хроматографии утверждает возможность разделения любых по сложности смесей на их составляющие. Встречающиеся отклонения объясняются криволинейностью изотермы распределения либо диффузионными и кинетическими факторами, приводящими к размыванию полос. [c.102]

Теория эффективной диффузии рассматривает связь размывания полосы с процессами диффузии и массообмена. На форму пика влияет движение анализируемых компонентов в потоке газа-носителя, обусловленное их коэффициентом диффузии. К размыванию полосы исследуемого вещества также приводит то, что его молекулы, находящиеся в жидкой фазе, отстают от молекул, переносимых потоком газа. [c.139]

Преобладающую роль в размывании хроматографической полосы играет молекулярная диффузия. Н резко уменьщается с ростом а, так как Я 1/а, и эффективность растет. Работа в этой области, однако, нецелесообразна, поскольку небольшое изменение скорости потока приводит к размыванию полосы. Его можно уменьшить, увеличив скорость газа-носителя и используя газ-носитель с большим молекулярным весом. [c.341]

В центральной части полосы всегда создается большая концентрация молекул вещества, и поэтому происходит миграция молекул от центра с большей концентрацией в других направлениях, где концентрация этого вещества меньше. Этим объясняется продольная диффузия, которая наблюдается в обеих фазах и приводит к дальнейшему размыванию полосы. В случае газообразной подвижной фазы продольная диффузия имеет наибольшее значение, так как скорость диффузии в газах на несколько порядков выше, чем в жидкостях. Диффузия возрастает во времени, в связи с этим снижение скорости потока приводит к повышению скорости размывания. [c.590]

Уравнение (111.37) устанавливает связь между линейной скоростью а потока газа-носителя и эффективным коэффициентом продольной диффузии Оэфф, характеризующим сложный процесс размывания полос в реальной хроматографической колонке. Если ввести соответствующие обозначения в (111.37), то получим уравнение, вывыденное Ван-Деемтером [c.55]

При выводе формулы для определения разделительной способности мы будем исходить из предположения, что действие факторов, вызывающих размывание полосы, уравновешивается сжимающей силой , обусловленной наличием градиента температуры [c.417]

Разделение смеси происходит вследствие различия скоростей движения компонентов вдоль разделительной колонки. Фактором, препятствующим разделению компонентов, является прогрессивное размывание полос по мере их продвижения по слою. В реальных процессах размывание полос вызывается следующими причинами [c.97]

Вещества вводятся в колонку в виде узкой зоны, которая по мере ее движения с подвижной фазой по колонке становится все шире, т. е. размывается в результате диффузионных процессов. Мерой этого размывания в колонке является высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ). Установлено, что размывание полосы в хроматографической колонке обусловлено тремя причинами наличием вихревой диффузии, молекулярной диффузии и сопротивления массопередаче. Общая ВЭТТ (Н) колонки получается путем суммирования вкладов всех этих факторов, вызывающих размывание хроматографической зоны [c.11]

Однако наряду с размыванием полосы хроматографической зоны в процессе разделения в колонке может происходить также и размывание ее в устройстве для ввода пробы, в соединительных капиллярах инжектор — колонка и колонка — детектор, в ячейке детектора и в некоторых вспомогательных устройствах (микрофильтры для улавливания механических частиц из пробы, устанавливаемые после инжектора, пред-колонки, реакторы-змеевики и др.). Размывание при этом тем больше, чем больше внеколоночный объем по сравнению с удерживаемым объемом пика. Имеет также значение и то, в каком месте находится мертвый объем чем уже хроматографическая зона, тем большее размывание даст мертвый объем. Поэтому особое внимание следует уделять конструированию той части хроматографа, где хроматографическая зона наиболее узкая (инжектор и устройства от инжектора до колонки) — здесь внеколоночное размывание наиболее опасно и сказывается наиболее сильно. Хотя считается, что в хорошо сконструированных хроматографах источники дополнительного внеколоночного размывания должны быть сведены до минимума, тем не менее каждый новый прибор, каждая переделка хроматографа должны обязательно заканчиваться тестированием на колонке и сравнением полученной хроматограммы с паспортной. Если наблюдается искажение пика, резкое снижение эффективности, следует тщательно проинспектировать вновь введенные в систему капилляры и другие устройства. [c.12]

В теории тарелок реальный непрерывный хроматографический процесс был заменен эквивалентным по результатам идеальным равновесным периодическим процессом, при котором размывание полосы компонента в газе-носителе вызывалось последовательной серией равновесных распределений этого ком-аонента между подвижной газовой и неподвижной твердой или жидкой фазалш на отдельных ступенях колонки. В начале предыдущего параграфа (см. стр. 575) было отмечено, что физические причины размывания хроматографической полосы различны они связаны как с процессами диффузии в движущемся газе [c.580]

Продольная диффузия в газе. Молекулы интересующего нас компонента газовой фазы, увлекаемые потоком газа вдоль колонки, вместе с тем двигаются хаотически во всех направлениях. Их движение и направлении, перпепдику-.чярном оси колонки, не приводит к размыванию полосы, но их хаотическое движение вдоль потока (вперед и назад) способствует размыванию полосы. [c.581]

Омывание зерен насадки ( вихревая диффузия). Движение потока гааа через колонку с насадкой происходит так, что зерна насадки хотя бы частично омываются этим потоком и даже при медленном ламинарном движении это при-пэдит к завихрениям потока газа вокруг зерен насадки, что также ведет к размыванию полосы. Поток движется около зерна диаметром в течение времени, [c.581]

Массообмен с неподвижной фазой. Если для упрощения пренебречь процессами диффузии в порах зерен насадки (так называемой внутренней диффузией), что справедливо для крупнопористых адсорбентов и носителей, то надо в е же еще учесть, что в реальном процессе адсорбция и десорбция на поверхности неподвижной фазы происходят с конечной скоростью, т. е. в течение некоторого, причем разного времени. Это также ведет к размыванию полосы. Простейшее уравнение кинетики массообмена газа с неподвимшой фазой имеег [c.581]

Пшо углеводородов С2 и С5 на выходной кривой имеют правильную симметричную фогму, соответствующей линейной изотерме адсорбции. Для углеводородов С (в основном олефинов) линейность нарушается. Десорбция этих компонентов сопровозвдается размьшанием полосы, в результате чего на выходной кривой образуются несимметричные растянутые пики. Размывание полосы в этом случае, очевидно, можно объяснить особым средством к адсорбенту, присущим соединениям с двойной связью [5], и, кроме того, низкой температурой термостатирования колонки при проведении опыта. Повышение [c.161]

Повышение температуры хроматографической колонки увеличивает внутридиффузное сопротивление, а следовательно, увеличивает и размывание, когда коэффициент сорбции больше 1, и уменьшает, когда этот коэффициент меньше единицы. Сопротивление массопереносу в газовой фазе растет с понижением температуры. С повышением температуры улучшается эффективность хроматографической колонки при анализе хорошо сорбирующихся веществ, т, е, когда преобладающую роль в размывании полосы играет сопро- [c.61]

Объем дозы в парообразном или газообразном состоянии не должен превышать начальную ширину пика, выраженную б миллилитрах, т. е. Если д>АУ, то это приведет к перегрузке колонки II размывание полосы будет обусловлено не кинетикодиффузионными параметрами, а самой величиной пробы. [c.138]

Одна из главных задач теории неравновесной хроматографии — изучение причин размывания хроматографических полос. Это явление может быть обусловлено диффузионными и кинетическими факторами. Их влияние на процесс разделения может быть настолько велико, что даже при значительной разнице коэффициентов распределения вещества могут не разделиться. Явление размывания полос в реальной хроматографической колонке очень сложно и может быть описано лишь приближенно на основе теорий, устанавливающих зависимость между мерой размывания и указанными факторами. Для описания неравновесной ГХ чаще всего используются теория теоретических тарелок и теория эффективной диффузии. Обе теории основаны на допущении о том, что хроматографический процесс протекает в линейной области изотермы распределения (п ГЖХ) или изотермы адсорбции (в ГАХ), Количественной мерой размывания в первом случае является высота теоретической тарелки Н, во втором — эффективный коэффициент диффузии Дэфф. [c.334]

О составе смеси судят по хроматограммам, используя высоты или площади пиков. Ширина пика с характеризует размывание полосы. Это размывание определяется разными причинами. К ним относится продольная диффузия. Эта диффузия для движущейся полосы такая же, как и для покоящейся. Одпако наличие сорбции уменьщает коэффициент диффузии в Г раз, так как емкость единицы объема возрастает соответственно. Согласно уравнепию (XI.18), распределение концентрации в полосе с учетом уменьптения О описывается уравнением [c.404]

Вторым отличительным свойством этого метода является сужение пиков вследствие наличия градиента температуры. Замыкающий край полосы вещества всегда находится при более высокой температуре, чем передний. Вследствие этого его движение всегда ускоряется, а переднего — тормозится, что приводит к возникновению силы, сжимающей полосу вещества. Этой силе противодействуют имеющиеся и прп изотермической хроматографии факторы, вызывающие размывание полосы,— диффузия и конечная скорость сорбции. Очев1щно, что при достаточной длине колонки шрфина полосы также станет стационарной. [c.415]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.30 ]

Практическое руководство по жидкостной хроматографии (1974) -- [ c.24 , c.34 , c.37 , c.46 ]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.30 ]

Хроматография неорганических веществ (1986) -- [ c.14 , c.16 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.269 , c.270 , c.279 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология