ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Правило Габера из "Пиролиз соединений углерода" Другое обобщение, принадлежащее Габеру, устанавливает для ароматических соединений большую прочность С = С-связи по сравнению с С = Н-связью. Для алифатического ряда справедливо обратное. Габер иллюстрирует свое правило на гексане, который при нагревании в течение короткого времени при 600° разрушается с образованием, главным образом, метана и амилена, этилена и пропилена. Для отрыва водорода требуются более высокие температуры. При 1200° гексан глубоко разрушается, образуя углерод и водород. Недавно Калингарт,подвергая пиролизу при 600° нормальный и шо-пентан, нашел, правда, в продуктах реакции немного водорода, но все-таки углеродная связь разрушалась в большой степени. Аналогично, изобутан ниже 600° дает, главным образом, метан и пропилен. [c.7] В согласии с правилом Габера находятся явления, имеющие место при деалкилировании ароматических соединений восстановлением водородом при повышенных температурах. Фишер нашел, что стабильность гомологов бензола в присутствии водорода быстро уменьшается с повышением молекулярного веса. [c.7] Бензол является гораздо более стойким к нагреванию, чем гексан. При разрушении бензола выделяется водород и образуется дифенил, что значительно отличается от поведения ге-ксана. Подобным образом из нафталина может быть синтезирован динафтил, из дифенилметана — флуорен, из стильбена — фенан-трен и из дифениламина — карбазол. Эти и дальнейшие примеры будут объяснены позднее более детально. [c.7] Это близко к образованию дифенила из бензола. Бутилен разлагается в низшие углеводороды и, кроме того, частично дегидрируется в дивинил. При 750° изопрен дает ЗЗо/о газообразных продуктов, четвертую часть которых составляет водород. [c.8] В связи с этим интересно проследить поведение при пиролизе ароматических углеводородов с боковыми цепями. р-Хлортолуол превращается в симметричный ди-р-хлорфенилэтан другие галоидопроизводные толуола ведут себя аналогично. Так т-фтортолуол превращается в симметричный ди-/тг-фторфенил-этан, F — 1-H4— СН2— СНг — gH4— F. Основываясь на одном только правиле Габера, трудно было бы предсказать различные типы реакций для этих соединений, обладающих как алифатическими, так и ароматическими водородами. Пользуясь правилом Габера, можно было бы скорее предсказать здесь образование производных дифенила вместо производных этана. Правило Габера приводит к ошибочным заключениям также при пиролизе симметричного дифенилэтана. При этом происходит образование стильбена с отщеплением двух алифатических водо-родов вместо двух ароматических. [c.8] Наконец, еще одним ограничением правила Габера является его несостоятельность в применении к пиролизу алициклических соединений, как циклогексана и т. п. [c.8] Вернуться к основной статье