Правило Габера

Основной тезис, из которого исходит Раковский, состоит в том, что образование коксов не только из твердого топлива, но и из нефти, смол разного происхождения и пеков, т. е. из широкой гаммы углеродистых веществ, происходит только (или преимущественно) из ароматических соединений. На основании правила Габера он считает, что при термическом распаде топлива в результате избирательного пиролиза алифатических и нафтеновых углеводородов в продуктах разрушения накапливаются ароматические соединения. Из практических данных и ряда исследований давно известно, что парафиновые углеводороды при крекинге почти не дают кокса и не способны спекаться. Образование кокса при крекинге нефтей протекает в результате конденсации ароматических углеводородов. Не обладающие способностью спекаться угли могут быть превращены в спекающиеся добавкой к ним масел с большим содержанием ароматических углеводородов или каменноугольной смолы и пека. [c.407]

В первую очередь при пиролизе первичной смолы имеет место правило Габера — наименьшая молекулярная деформация разложения вещества при действии тепла иными словами, разложение молекулы при термическом воздействии происходит по направлениям, требующим наименьшей деформации молекулы. Следовательно, структурное строение продуктов реакции будет в известной степени идентично структуре исходного соединения. И действительно, в результате пиролиза угля образуются в значительном количестве соединения ароматического характера с большей или меньшей степенью уплотненности. [c.310]

Исследования Габера и Нернста, проведенные ими в 1904— 1907 гг., позволили установить более точные значения констант равновесия реакции синтеза аммиака. Исходя из принципа Ле-Шателье о смещении равновесия под действием внешнего воздействия и правила фаз Гиббса, указывающего на необходимость учитывать три степени свободы реакции синтеза аммиака, был сделан вывод о возможности синтеза аммиака под высоким давлением. В результате этих исследований Габер и Бош разработали замкнутую циркуляционную систему синтеза аммиака, позднее Митташ и Габер открыли активные катализаторы этого процесса. [c.18]

Наконец, еще одним ограничением правила Габера является его несостоятельность в применении к пиролизу алициклических соединений, как циклогексана и т. п. [c.8]

Таким образом, АЯ = АЯ + ( 4) АНр + АЯ + + AH — AHs = —135,9 ккал. Непосредственное измерение дает AHf = —136,0 ккал. Из величин, входящих в правую часть уравнения для AHf, члены АН и—ДЯ достаточно отрицательны для того, чтобы перевесить остальные три положительных члена, так что АН/ оказывается значительной отрицательной величиной, что подтверждается опытом. Согласие с опытом не всегда такое хорошее, как в приведенном выше примере, но оно достаточно для того, чтобы продемонстрировать принципиальную правильность такого подхода к ионным кристаллам. Для некоторых анионов АЯ нельзя определить непосредственно, и его находят с помощью цикла Габера — Борна из измеряемых величин [c.83]

Насколько прочно радикалы ОН, НО2 или О2 будут связаны с поверхностью электрода, решить нельзя. Подобная связь отвечала бы образованию на металлической поверхности подобия окисла, и, таким образом, старое представление Габера 80-482 о промежуточном образовании и восстановлении окисла может сохранять некоторое право на существование. [c.672]

Экспериментальная установка, пригодная для многих работ со сжатыми газами [40, 42, 56], требует, как правило, компрессора [57, 58]. Реакционный сосуд для работы при высоком давлении, изготовляемый часто из стали У2А, в который помещается катализатор, снабжается в большинстве случаев подводящими и отводящими трубками для газа. Стальные стенки следует особо защищать от воздействия газа вследствие возможного образования Ре(С0)5, 51Н4 или нежелательного влияния на механические свойства материала автоклава. В качестве классического примера следовало бы назвать реакцию N3 и Нг с образованием МНз в присутствии катализатора, изученную Габером с сотрудниками [59]. Проведение такого опыта при высоком давлении, особенно с газами, требует дорогостоящих аппаратов и специальных мастерских, имеющихся в распоряжении немногих институтов [60]. Однако в последнее время во многих случаях (например, при получении карбонилов металлов) удалось найти путь получения желаемого соединения без применения высокого давления. [c.555]

Правые круги в Германии стремились направить недовольство народа против этих огромных военных контрибуций. Ученые, в свою очередь, например Фриц Габер, думали над тем, каким образом достать такую массу золота и освободить народ от тяжести репараций. [c.90]

Практика применения правила Габера встречает много затруднений. Так, метан и этан дают при пиролизе водород. Метан, конечно, не может превратиться в более простой углеводород. Если бы метан ij этан были единственными исключениями, правило Габера могло бы быть очень полезным. Однако, тот факт, что водород часто является основным продуктом реакции распада высших алифатических углеводородов, решительно говорит против безоговорочного примененйя этого правила. Так, один из недавних патентов описывает получение пропилена из пропана и отмечает довольно значительный выход водорода из гексадекана при температуре около 600°. Правило Габера является еще более несостоятельным для ненасыщенных али- [c.7]

В связи с этим интересно проследить поведение при пиролизе ароматических углеводородов с боковыми цепями. р-Хлортолуол превращается в симметричный ди-р-хлорфенилэтан другие галоидопроизводные толуола ведут себя аналогично. Так т-фтортолуол превращается в симметричный ди-/тг-фторфенил-этан, F — 1-H4— СН2— СНг — gH4— F. Основываясь на одном только правиле Габера, трудно было бы предсказать различные типы реакций для этих соединений, обладающих как алифатическими, так и ароматическими водородами. Пользуясь правилом Габера, можно было бы скорее предсказать здесь образование производных дифенила вместо производных этана. Правило Габера приводит к ошибочным заключениям также при пиролизе симметричного дифенилэтана. При этом происходит образование стильбена с отщеплением двух алифатических водо-родов вместо двух ароматических. [c.8]

Все величины, стоящие в правой части этого соотношения, могут быть измерены таким образом, может быть найдено значение i/ . В приведенном выше цикле Борна—Габера для Na l указаны энергетические эффекты для всех написанных процессов (п ккал). [c.268]

Цикл Борна — Габера используют для вычисления любой величины, входящей в уравнение (2.8), когда все другие известны, или для проверки внутреннего соответствия полного набора этих величин. Как правило, известны I и АЯд . Непосредст- [c.57]

Скорость ориентации у различных веществ при прочих равных условиях тем выше, чем сильнее дипольный характер молекул. Если при невысоком пересыщении скорость ориентации достаточна, то осадок выпадает в кристаллическом виде. Скорость ориентации сильно понижается у гидроксидов металлов с увеличением валентности металла в ряду С(1(0Н].2, Ре(ОН)з, Т1(0Н)4. Вследствие этого осадок Сс1(ОН)2 выпадает в кристаллической форме, а Ре(ОН)з и особенно Т1(0Н)4 — в рентгеноаморфной. Так как н теория Габера и правило осаждения Веймарна указывают на необходимость избегать больших пересыщений раствора, полагаем справедливым именовать это правило правилом осаждения Веймарна— Габера. [c.115]

Сродство к электрону. Присоединение электрона к атому, иону или молекуле тоже будет сопровождаться энергетическим эффектом. Энергия, выделяющаяся при этом, называется сродством к электрону А. По алгебраическому знаку сродство противоположно энергии ионизации, т. е., как правило, Л — положительная величина. Если сродство к электрону отрицательно, то это означает, что частица принимает электрон лишь в силу каких-то обстоятельств. В этом случае, чтобы заставить принять электрон, требуется затратить энергию. Так, щелочные металлы слабо удерживают свой единственный внешний электрон величина Л ж 70 кДж/моль атомов (для лития и натрия). Для бериллия и магаия установлено небольшое отрицательное сродство от —30 до —60 кДж/моль атомов. У них имеются заполненные -орбитали, которые и делают э1щотермическим процесс образования их отрицательного иона. Вообще же сродство к электрону в ряду литий — фтор имеет тенденцию к возрастанию и атом фтора — самый элекроотрицательный элемент во всей периодической системе. Склонность к образованию анионов растет по периоду и убывает вниз по группе. Встречаются и исключения из правила, например сродство к электрону у хлора больше, чем у фтора. Величины энергии сродства к электрону известны для лебольшого числа элементов, так как прямое их экспериментальное определение сопряжено со значительными трудностями, а теоретический расчет (по методу Хартри — Фока или с использованием цикла Борна — Габера) также довольно сложен л к тому же ке всегда надежен. Точно, однако, известно, что процесс присоединения второго электрона всегда эндотермический и потому не могут существовать в свободном виде двухзарядные отрицательные ионы типа 0 , и др. Значение сродства [c.167]

На основании полученных таким образом сведений можно из различных способов фиксации азота выбрать тот, который представляется наиболее рентабельным, т. е. дает максимальные объемные выхода связанного азота при минимальной затрате энергии и вещества. Очевидно, что большой выход сам по себе еще не гарантирует выгодности способа известен ряд случаев, когда при относительно больших выходах расходы энергии или вещества на процесс оказываются столь значительными, что приходится отказаться от его технического использования. Это правило имеет совершенно общее значение и приложимо не только к чисто термическим способам ведения реакций, но распространяется и на электрические и вообще на все методы, связанные с питанием реагирующей системы каким-либо видом энергии. В качестве примера можно указать на известные опыты Габера с сотрудниками, которые показали еще в 1910 г., что окисление азота в холодных тлеющих разрядах, средняя температура которых лежит не выше 700—800° С, позволяет получать очень высокие объемные выхода окиси азота, которые в сл чае горячих электрических дуг (способ Биркеланда и Эйде и др., см. выше) можно было бы полл ить при температурах не менее 4 ООО—5 000° С (и при условии идеального замораживания равновесия) Габеру удалось получать концентрацию N0 до 12 объемных процентов. Однако удельный расход энергии при этом оказался весьма значительным. Фиксация 1 г-атома азота этим методом требует в среднем около 860 Кал., что соответствует около 70 ООО kW на 1 тонну связанного азота. Несмотря на всю свою простоту способ Габера не иашел из-за этого себе приложения в про- [c.93]

Повышение плотности псевдоаморфных осадков с увеличением концентрации исходных растворов было названо в 1947 г. Клячко эффектом Тананаева. Согласно теории Веймарна, для таких ве-ш,еств, как А1(0Н)з, Ре(ОН)з при их весьма малой растворимости даже небольшое абсолютное пересыщение растворов ведет к тому, что форма выпадающих осадков должна быть студенистой. При применении концентрированных растворов с возникающим высоким абсолютным пересыщением растворов осадки А1(0Н)з, Ре(ОН)з должны выпадать еще более желеобразными и объемистыми. К аналогичным результатам приводит и теория Габера. Тананаев не смог дать эффекту теоретического обоснования. Вместе с тем на основе своих экспериментальных данных он сделал вывод о недостаточности для практики одного универсального классического правила осаждения. [c.116]

Теоретические представления и экспедиментальные данные об образовании новой твердой фазы, включая и ее образование при химическом осаждении, которые были даны в работах Гиббса, Веймарна, Габера и других, послужили основанием для формулирования обобщенного правила Веймарна — Габера, а также правила Н. А. Тананаева — Клячко об условиях образования осадков с желаемыми физическими свойствами. [c.6]

ПРАВИЛО ОСАЖДЕНИЯ ВЕЙМАРНА-ГАБЕРА [c.114]

Как показало дальнейшее изучение процессов химического осаждения, применение правила Веймарна—Габера оправдано не во всех случаях. Ограничение применения его на практике вызвано тем, что оно сформулировано лишь с учетом воздействия двз(х факторов на процесс осаждения концентрации растворов и растворимости осадков. Воздействие других факторов (взаимоотношения осадка с дисперсионной средой, воздействие затравки осадком и др.) на процесс осаждения этим правилом не охватывается. Область оправданного применения правила Веймарна—Габера будет очерчена ниже. [c.115]

Клячко и Кондратюк в 1947 г. изучили зависимость процесса осаждения Mg(0H)2 и характера получаемого осадка от порядка осаждения при применении периодического процесса. С порядком осаждения связано наличие избытка того или другого реагента в растворе. Они также исследовали эффективность применения каждого из двух правил осаждения — Веймарна—Габера и Тананаева—Клячко — при получении Mg(0H)2- Было обнаружено, что Mg(0H)2 следует получать по одному из двух правил осаждения в зависимости от применяемого порядка смешения реагентов. При прямом порядке осаждения осадок Mg(OH)z является гидрофобным и его рекомендуется получать по правилу Веймарна— Габера, при обратном порядке осаждения — гидрофильным и его желательно получать по правилу Тананаева—Клячко. [c.125]

Для нейтрализации отрицательного воздействия параметра пересыщения раствора процесс осаждения лиофобных осадков следует вести медленно, с применением разбавленных растворов (правило Веймарна — Габера), а осаждение лиофильных осадков следует проводить быстро из концентрированных растворов (правило Тананаева — Клячко). [c.143]

Другое обобщение, принадлежащее Габеру, устанавливает для ароматических соединений большую прочность С = С-связи по сравнению с С = Н-связью. Для алифатического ряда справедливо обратное. Габер иллюстрирует свое правило на гексане, который при нагревании в течение короткого времени при 600° разрушается с образованием, главным образом, метана и амилена, этилена и пропилена. Для отрыва водорода требуются более высокие температуры. При 1200° гексан глубоко разрушается, образуя углерод и водород. Недавно Калингарт,подвергая пиролизу при 600° нормальный и шо-пентан, нашел, правда, в продуктах реакции немного водорода, но все-таки углеродная связь разрушалась в большой степени. Аналогично, изобутан ниже 600° дает, главным образом, метан и пропилен. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология