ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ацилирование спиртов и аминов карбоновыми кислотами из "Практикум по органическому синтезу Издание 5" Эта реакция называется реакцией прямой этерифи чации — пример обратимой реакции. [c.143] Опыт показывает, что если в реакцию вводить эквимолекулярные количества исходных веществ, то в начале реакции, согласно закону действующих масс, скорость прямой реакции будет большая, а скорость обратной реакции незначительная. По мере образования сложного эфира и воды скорость обратной реакции быстро возрастает и наконец наступает момент динамического равновесия, при котором количество образующегося эфира и воды будет равно количеству спирта и кислоты, получающихся при гидролизе эфира в единицу времени. [c.143] Чтобы сместить равновесие в сторону образования продукта, т. е. повысить выход эфира, следует брать для реакции избыток кислоты или спирта или удалять из сферы реакции образующийся эфир или воду. При получении низкокипящих сложных эфиров (нанример, уксусноэтилового, т. кип. 77 °С) отгоняют из реакционной колбы эфир, а при получении высококипящих сложных эфиров (уксусноизоамилового, т. кип. 142 °С)—воду. [c.143] особенно в случае нестойких соединений, лучше удалять воду азеотропной отгонкой (азеотропной ректификацией), поскольку при этом можно довольствоваться меньшими количествами катализатора и не применять избытка кислоты или спирта. Выбор растворителя, с которым отгоняется вода, производят с учетом температуры кипения самого низкокипящего компонента реакционной смеси. Обычно для удаления воды в виде азеотропной смеси применяют хлороформ, четыреххлористый углерод, толуол. [c.143] Скорость этерификации карбоновой кислоты тем выше, чем больше положительный заряд карбонильного углерода, т. е. чем сильнее кислота. Так, например, муравьиная и щавелевая кислоты (сильные кислоты) быстро реагируют со спиртами. [c.144] Для увеличения скорости реакции повышают температуру и применяют катализаторы. Такими катализаторами являются ионы водорода (протоны), которые получаются при диссоциации сильных минеральных кислот, чаще всего концентрированной серной кислоты или хлороводородной. В присутствии минеральных кислот скорость образования эфира возрастает в той же степени, что и скорость его гидролиза. Поэтому в присутствии катализатора устанавливается точно такое же равновесие, как и в его отсутствие. Таким образом, катализаторы увеличивают скорость реакции, но не сдвигают равновесие. [c.144] Концентрированная серная кислота очень часто применяется при реакции этерификации, так как, являясь сильной кислотой, она служит источником ионов водорода. Уже небольшая добавка ее действует каталитически, а введение серной кислоты в больших количествах в реакционную среду связывает образующуюся воду, что положительно влияет на выход эфира. Однако в сильнокислой среде возрастает склонность к образованию простых эфиров и олефинов из спиртов. Чаще всего серная кислота применяется в количестве 5—10% от взятого в реакцию спирта. [c.144] Реакция ацилирования спиртов карбоновыми кислотами дает хорошие результаты только с первичными спиртами и низкомолекулярными кислотами. Вторичные спирты дают около 40 % выхода эфира, а третичные — только 3%. Таким образом, получение сложных эфиров при непосредственном действии карбоновых кислот на спирты практически ограничивается применением первичных и вторичных спиртов. [c.145] Реакция протекает быстрее, если кислота имеет более низкую молекулярную массу. [c.145] Вернуться к основной статье