ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции диазотирования и азосочетания из "Практикум по органическому синтезу Издание 2" Эта реакция очень характерна для первичных ароматических аминов, имеет большое промышленное значение и широко применяется в лабораторной практике. Лабораторное значение этой реакции заключается в том, что с ее помощью можно осуществить множество синтезов и отличить первичные амины жирного ряда от первичных ароматических аминов. В промышленности реакция диазотирования применяется для синтеза промежуточных продуктов, красителей и фармацевтических препаратов. [c.264] Скорость реакции диазотирования зависит от строения амина и природы аниона участвующей в реакции кислоты. [c.264] содержащие в ароматическом ядре заместители 2-го рода (—NO2, —SO3H, —СООН и т. п.), диазотируются быстрее аминов, содержащих заместители 1-го рода (—СНз, —ОН, —ОСНз и т. п.). Заместители 2-го рода понижают основность аминогруппы. Соли таких аминов легко гидролизуются водой (например, нитро-анилины). Поэтому обычные условия диазотирования в водной среде здесь неприменимы. В этом случае реакцию диазотирования проводят в среде концентрированной серной кислоты твердым азотистокислым натрием. [c.264] Диазотирование двух аминогрупп в одном бензольном ядре требует создания специальных условий, а диазотирование трех аминогрупп провести не удается — образуются только продукты осмоления. [c.264] Для получения солей диазония чаще всего применяют аминопроизводные бензола, нафталина, антрахинона, аминобензол- и аминонафталинсульфокислот. [c.264] Практически же применяют значительно большее количество кислоты. Для аминов типа анилина применяют 2,5—3 моль минеральной кислоты на i моль амина и моль азотистокислого натрия, более слабоосновные амины требуют более высокой концентрации кислот. [c.265] Реакцию диазотирования проводят в толстостенном стакане при постоянном перемешивании реакционной смеси, чтобы избежать местных перегревов. [c.265] Соли диазония очень неустойчивы и легко разлагаются водой при повышении температуры, поэтому реакцию диазотирования следует проводить при низких температурах tO—5°С), для чего стакан снаружи охлаждают льдом и в случае необходимости к реакционной массе добавляют кусочки льда. [c.265] Азотистая кислота взаимодействует с амином постепенно, так как эта реакция не является ионной. Поэтому азотистокислый натрий следует приливать медленно (по каплям) во избежание накопления свободной азотистой кислоты. [c.265] Диазотирование нужно вести так, чтобы над поверхностью раствора не появлялись бурые пары окислов азота, так как распад азотистой кислоты с образованием окислов азота влечет за собой сохранение в реакционной смеси избытка соли амина, которая может связать диазосоединение. [c.265] Контролируют реакцию диазотирования обычно по присутствию свободной азотистой и других минеральных кислот. Для этого капли реакционного раствора наносят на иодкрахмальную бумагу и бумагу конго. Бумага конго в присутствии сильных минеральных кислот синеет, также иодкрахмальная бумага под дей- ствием свободного иода, выделяющегося в результате взаимодействия иодистого калия с азотистой кислотой. [c.265] Если реакция диазотирования идет нормально, то иодкрахмальная бумага окрашивается в серо-синий цвет, а бумага конго— в голубой. При избытке азотистой кислоты на иодкрахмальной бумаге образуется темно-бурое пятно. Если в конце реакции азотистой кислоты недостаточно, то добавл )Ют азотистокислый натрий до появления устойчивой, но не сильной окраски на иодкрахмальной бумаге. [c.266] Если во время диазотирования выделился окрашенный осадок диазоаминосоединения, его можно разложить добавлением минеральной кислоты. [c.266] Растворы солей диазония нельзя оставлять на длительное время и нельзя держать на солнечном свету. [c.266] Соли диазония обычно не удается выделить из водных растворов. В твердом состоянии их можно выделить лишь при проведении реакции в спиртовом растворе, однако сухие соли диазония очень опасны — они взрываются при нагреванйи или ударе. Поэтому реакции с солями диазония йсегда проводят в их водных растворах сразу же после образования. [c.266] Вернуться к основной статье