ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции диазотирования и азосочетания из "Практикум по органическому синтезу Издание 3" Эта реакция очень характерна для первичных ароматических аминов, имеет большое промышленное значение и широко применяется в лабораторной практике. Лабораторное значение этой реакции заключается в том, что с ее помощью можно осуществить множество синтезов и отличить первичные амины жирного ряда от первичных ароматических аминов. В промышленности реакция диазотирования применяется для синтеза промежуточных продуктов, красителей и фармацевтических препаратов. [c.244] Скорость реакции диазотирования зависит от строения амина и природы аниона участвующей в реакции кислоты. [c.244] содержащие в ароматическом ядре заместители П-го рода (—N02, —ЗОзН, —СООН и т. п.), диазотируются быстрее аминов, содержащих заместители I рода (—СНз, —ОН, —ОСНз и т. п.). Заместители П рода понижают основность аминогруппы. Соли таких аминов легко гидролизуются водой (например, нитро-анилины). Поэтому обычные условия диазотирования в водной среде здесь неприменимы. В этом случае реакцию диазотирования проводят в среде концентрированной серной кислоты твердым азотистокислым натрием. [c.244] Для получения солей диазония чаще всего применяют амино-пронзводные бензола, нафталина, антра.хинона, аминобензол- и аминонафталинсульфокислот. [c.245] Практически же применяют значительно большее количество кислоты. Для аминов типа анилина применяют 2,5—3 моль минеральной кислоты на 1 моль амина и 1 моль азотистокислого натрия, более слабоосновные амины требуют более высокой концентрации кислот. [c.245] Реакцию диазотирования проводят в толстостенном стакане при постоянном перемешивании реакционной смеси, чтобы избежать местных перегревов. [c.245] Соли диазония очень неустойчивы и легко разлагаются водой при повышении температуры, поэтому реакцию диазотирования -следует проводить при низких температурах (О—5°С), для чего стакан снаружи охлаждают льдом и в случае необходимости к реакционной массе добавляют кусочки льда. [c.245] Диазотирование нужно вести так, чтобы над поверхностью раствора не появлялись бурые пары окислов азота, так как распад азотистой кислоты с образованием окислов азота влечет за собой сохранение в реакционной смеси избытка соли амина, которая может связать диазосоединение. [c.246] Контролируют реакцию диазотирования обычно по присутствию свободной азотистой и других минеральных кислот. Для этого капли реакционного раствора наносят на иодкрахмальную бумагу и бумагу конго. Бумага конго в присутствии сильных минеральных кислот синеет, иодкрахмальная бумага синеет под действием свободного иода, выделяющегося в результате взаимодействия иодистого калия с азотистой кислотой. [c.246] Если реакция диазотирования идет нормально, то иодкрахмальная бумага окрашивается в серо-синий цвет, а бумага конго— в голубой. При избытке азотистой кислоты на иодкрахмальной бумаге образуется темно-бурое пятно. Если в конце реакции азотистой кислоты недостаточно, то добавляют азотистокислый натрий до появления устойчивой, но не сильной окраски на иодкрахмальной бумаге. [c.246] Если во время диазотирования выделился окрашенный осадок диазоаминосоединения, его можно разложить добавлением минеральной кислоты. [c.246] Растворы солей диазония нельзя оставлять на длительное время и нельзя держать на солнечном свету. [c.246] Соли диазония обычно не удается выделить из водных растворов. В твердом состоянии их можно выделить лишь при проведении реакции в спиртовом растворе, однако сухие соли диазония очень опасны — они взрываютс при нагревании или ударе. Поэтому реакции с солями диазония всегда проводят в их водных растворах сразу же после образования. [c.246] Соли диазония обладают. большой реакционной способностью. Для них характерны два типа реакций 1) сопровождающиеся выделением азота, и 2) идущие без выделения азота, в том числе и реакции восстановления, в результате которых образуются ароматические гидразины. [c.246] Вернуться к основной статье