ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Принципы построения молекул из "Химия и технология полимеров Том 1" Задача химиков-органиков — определит , как атомы в молекуле соединены между собой и каково их точное расположение, т. е. установить строение органических соеди ений. Эта задача с увеличением числа связанных атомов становится все более трудной. Возникающие трудности имеют как теоретический, так и экс1 ериментал11ный характер. [c.13] Экспериментальные трудности состоят, в первую очередь, в выделении в чистом виде, или очистке высокомолекулярных веществ. При их получении небольшие загрязнения исходными веществами могут влиять таким образом, что, например, в одинаковых во всех остальных отноше-ппях условиях из-за наличия побочных продуктов растворимые веихества становятся нерастворимыми и лишь ограниченно набухают. Большая величина молекул стирает разницу в строении, которая в случае низкомолекулярных органических соединений позволила бы их разделить. Кроме того, с ростом величины молекул большинство поддающихся измерению эффектов уменьшается, в особе 1ности разностных эффектов, например, различия в аналитическом составе или различия при измерении осмотического давления растворов для определения величины молекул. [c.14] Низкомолекулярные соединения построены путем химических превращений из молекул меньшей величины. Строение вновь полученного вещества должно по возможности точно отвечать строению исходных молекул и наблюдаемому течению реакции. Получающиеся в результате нежелательных реакций побочные продукты, как и непрореагиро-вавшие исходные и вспомогательные веигества, должны легко отделяться от продукта реакции, для того, чтобы он мог быть выделен в чистом виде. [c.14] Синтез высокомолекулярных продуктов осуществляется из простых низкомолекулярных веществ. Посредством ряда единичных реакций из них образуется высокомолекулярное вещество. Различают реакции полимеризации, поликонденсации и ступенчатой полимеризации. [c.15] При полимеризации исходят из ненасыщенных или из циклических соединений. Формально сна происходит при разрыве двойной связи или раскрытии кольца и соединении получающихся осколков. Сюда же относится полимеризация, нри которой исходят из насыщенных соединений, например п-ксилола. В этом случае соединения способны к полимеризации в определенных условиях [41, 42]. [c.15] При поликонденсации используются те же реакции конденсации, которые из-за их многообразия играют такую большую роль в низкомолекулярной химии. Они приводят к высокомолекулярным веществам в том случае, если в продукте каждой отдельной ступени реакции имеются две ikhh больше возможностей к таким же реакциям конденсации. [c.15] Ступенчатая полимеризация [47—49] основывается на способности к присоединению, которую обнаруживают некоторые очень реакционноспособные группы, например изоцианатная или кетенная, по отношению к спиртам или к первичным и вторичным аминам. Так из диизоцианатов и гликолей или диаминов получают линейные высокомолекулярные соединения. Таким образом , ступенчатую полимеризацию можно понимать как поликонденсацню путем реакций присоединения, в отличие от обычной поликонденсации, когда происходят реакции замещения. [c.15] Различие между полимеризацией, поликонденсацией и ступенчатой полимеризацией основыЕ.ается на различии происходящих в каждом случае элементарных процессов. В дальнейшем будет показано, что такой характер их подразделения может быть хорошо обоснован. [c.15] Реакции образования высокомолекулярных продуктов нельзя классифицировать ни по исходным соединениям, ни по высокомолекулярным продуктам реакции, так как существуют исходные соединения, которые могут переходить в высокомолекулярные вещества по реакциям различных типов, например формальдегид или окись этилена. Одно и то же высокомолекулярное вещество может быть получено в результате различных реакций. Так, насыщенные углеводороды образуются при полимеризации этилена или из диазометана, а также при поликонденсации из олигометилендигалогенидов по Вюрцу. [c.16] Хотя между различными реакциями образования высокомолекулярных соединений можно обнаружить связь, в большинстве случаев различия в механизме реакции достаточны, чтобы провести ясное разграничение [50]. [c.16] Вернуться к основной статье