ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анионная полимеризация инициирование металлорганическими соединениями из "Химия и технология полимеров Том 1" Называя подобного рода процесс анионной полимеризацией, подразумевают, что углеродный атом в реакционноспособной связи поляризован отрицательно. [c.307] Для опытов в жидком аммиаке раствор 0,4 г натрия в 00 мл жидкого аммиака охлаждали до —75°С и к нему добавляли 15—20 г мономера. Метакрилонитрил при этом моментально и полностью превращался в полимер со средним молекулярным весом около 100 000. В тех же условиях стирол образовывал полимер низкого молекулярного веса, винилацетат и этилакрилат—вязкие масла, метилметакрилат—полимеры со степенью полимеризации, меняющейся в широких пределах. [c.307] Независимость скорости полимери ации от концентрации бутиллития нри более высоком содержании ею объясняется ассоциацией бутиллития, критическая концентрация для которой близка к 0,02 моль/л. При допущении степени ассоциации, ра1июй 7, и константы ассоциации 10 возможна количественная трактовка экспериментальных данных. [c.309] Несколько неясное промежуточное положение занимает инициирование полимеризации некоторыми серебряными солями [14]. Нитрат серебра не оказывает действия на стирол, изопрен и диметилбутадиен, но воздействует на акрилонитрил, в котором растворяется в исключительно больших количествах. Однако нужны очеш большие концентрации нитрата серебра 0,3—0,5 молей нитрата серебра на 1 моль акрилонитрила. Хинон, гидрохинон и тринитробензол оказываются эффективными ингибиторами для этой полимеризации. Перхлорат серебра, оказывающий лишь слабое действие на акрилонитрил, возбуждает полимеризацию стирола и в особенности метилметакрилата. [c.310] В предпочтительном протекании реакции мономерного метилметакрилата с отрицательными концами цепи проявляется положительная поляризация двойной связи электронооттягивающей группой — СООСН3. [c.311] В аналогичных условиях Фостером [18] была изучена анионная сополимеризация метилметакрилата (1) и метилакрилонитрила (2) при —55° С. Он установил, что Г1 = 0,67 0,2, а / 2 = 5,2 1,0. [c.311] Присоединение метилакрилонитрила к анионному концу цепи оказывается предпочтительным, что объясняется большей электроотрицательностью СМ-группы, по сравнению с СООСНз-грунпой. [c.311] В заключение приводится сравнение между реакционноспособ-ностью стирола, метилметакрилата и винилацетата по отношению к радикальным, положительным и отрицательным концам цепей. [c.312] Таким образом, опыты по сополимеризации с успехом могут быть использованы и для установления механизма полимеризации. [c.312] Вернуться к основной статье