Анионная полимеризация инициирование металлорганическими соединениями

Анионная полимеризация инициирование металлорганическими соединениями. 306 [c.159]

Полимеризация диенов с помощью щелочных металлов (номерные буна-каучуки) или металлорганических соединений протекает по анионному механизму. Реакциями улавливания промежуточных продуктов было доказано, что при инициировании полимеризации бутиллитием присоединение происходит ступенчато. Присоединения в положение 1,2 и 1,4 можно объяснить мезомерией растущего анионного конца цепи [c.938]

Если катализаторами анионной полимеризации являются ще- лочные металлы (Е1, Ыа), то на стадии инициирования образуются ион-радикалы мономера, которые, соединяясь, . превращаются в двухцентровое металлорганическое соединение — бианион. Рост цепи осуществляется внедрением мономера между ионами ионной пары по обоим центрам возникшего бианиона, т. е. цепь растет одновременно в двух направлениях. Таким путем осуществляется полимеризация бутадиена под действием металлического натрия Инициирование [c.52]

Для возбуждения анионной полимеризации используются катализаторы основного характера щелочные металлы, амиды, алкого-ляты, металлорганические соединения и другие вещества, являющиеся донорами электронов, а также различные излучения. В зависимости от особенностей катализатора и среды различают несколько вариантов инициирования анионной полимеризации. [c.78]

Можно считать, что полимеризация диенов щелочными металлами (2аЫеп-Випа) и металлорганическими соединениями проходит по анионному механизму. При инициировании бутиллитием, прерывая реакцию, удалось доказать ступенчатый характер присоединения [363, 365]. Присоединение в 1, 2- или 1,4-положении может б111ть объяснено, исходя из представлений о мезомерии растуи1его анионного конца цепи [c.46]

Примером такого взаимодействия является инициирование анионной полимеризации щелочными металлами в слабо полярных средах. Щелочной металл при введении в мономер постепенно растворяется с образованием металлорганического соединения. Поскольку первоначально система является гетерогенной, скорость растворения металла, а соответственно, и скорость реакции ини циирования существенно зависят от поверхности раздела фаз чем сильнее диспергирован металл, тем быстрее пpofeкaeт эта стадия процесса. При взаимодействии металла с ненасыщенным соединением первоначально образуются ион-радикалы [c.184]

Растворимые металлорганические макромолекулы были получены и при введении щелочного металла в галогенсодержащие молекулы полимера [228, 229]. Так, хлор в поли-л-хлорстироле в результате его взаимодействия с натрий-наф-талиновым комплексом в тетрагидрофуране был замещен на натрий, и образовавшееся комплексное соединение было использовано для инициирования привитой сополимеризации мономеров по анионному механизму. Привитые боковые цепи оставались живыми , благодаря чему оказалась возможной полимеризация вновь добавленных мономеров с образованием блок-привитой сетчатой структуры. [c.39]