ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Амперометрическое титрование из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" Мы видели, что, измеряя силу тока, можно определять концентрации веществ в растворе. Таким путем можно следить за изменением концентрации в ходе различных химических реакций и, в частности, за изменением концентрации во время титрования. Амперометрическое титрование и состоит в наблюдении за величиной силы тока при проведении титрования (причем количество прибавленного реактива может измеряться объемом введенного из бюретки титрованного раствора или кулонометрически). [c.354] Электроды могут быть разрушающимися в процессе электролиза или устойчивыми. [c.355] Во всех случаях между электродами создают постоянную, правильнр выбранную разность потенциалов. Иногда можно проводить титрование и при нулевой разности потенциалов, замыкая накоротко оба электрода, например присоединяя индикаторный электрод к стандартному электроду. Этим самым индикаторный электрод приобретает потенциал, равный потенциалу стандартного электрода. [c.355] Титрование с одним индикаторным электродом. Кривые титрования. Эти кривые 1=/(объема реактива) в объемном анализе или =/(количе-ства электричества) в кулонометрии обычно состоят из двух пересекающихся прямых линий (если реакция проходит количественно), потому что измеряемая величина (сила тока) пропорциональна концентрации. [c.355] Таким образом, по изменению силы тока при прохождении индикаторной реакции можно судить об изменении концентрации вещества А в ходе химической реакции (рис. 218). [c.355] НИИ от точки эквивалентности, т. е. при избытке А по отношению к В и при избытке В по отношению к А. Это даст возможность начертить две прямые, пересечение которых укажет точку эквивалентности. [c.356] Таким путем можно проследить за прохождением нескольких последовательных реакций, идущих не количественно. [c.356] Кривые i= f E) на ртутном капельном электроде при отсутствии кислорода показаны на рис. 221. [c.356] Кривая изменения силы тока при титровании показана на рис. 222. [c.357] На рис. 223 показаны кривые 1 = /( ) на вращающемся или вибрирующем платиновом электроде. [c.357] Кривая титрования показана на рис. 224. До точки эквивалентности сила тока остается равной нулю. [c.357] Кривые i=f E) показаны на рис. 227. [c.358] При потенциале может проходить только первая из этих реакций кривая титрования показана на рис 228. [c.358] Последовательное титрование двух веществ. Титрование ионов и Ва раствором бихромата. [c.358] Сначала проходит только реакция (1), потом одновременно обе реакции и, наконец, идет только реакция (2), но не количественно. [c.358] Когда реакция (1) закончится и при титровании будет идти реакция (2), в растворе нет никаких электроактивных веществ и сила тока равна нулю. После второй точки эквивалентности индикаторной реакцией станет реакция восстановления бихромат-ионов (кривая титрования 2, рис. 229). Реакция (2) начинается тогда, когда реакция (/) еще не закончена, кроме того,вторая реакция проходит не количественно, тем не менее, продолжая отрезки прямых до их пересечения с горизонтальной осью (пунктирные линии на рис. 229), находят теоретические значения точек эквивалентности. [c.359] Кривые 1 [(Е) показаны на рис. 230. [c.359] Ре + и индикаторный электрод начнет функционировать, как катод. Точка эквивалентности отвечает перемене направления тока. Кривая титрования показана на рис. 231. [c.360] Упрощенные методы. Рассмотрим для примера кривую амперометрического титрования мышьяковистой кислоты броматом (см. рис. 224, стр. 357). Если реакция проходит в достаточной мере количественно, то сила тока будет оставаться практически равной нулю до достижения точки эквивалентности. Если применяется чувствительный гальванометр, то стрелка его заметно отклонится, когда после точки эквивалентности будет прибавлен самый малый объем раствора бромата. [c.361] Вернуться к основной статье