ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие виды титрования из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" За ходом титрования можно следить, измеряя самые различные физические свойства растворов. [c.418] Термохимическое, или калориметрическое (энтальпическое), титрование. Метод калориметрического титрования состоит в определении ко-личества тепла Q, выделяющегося в ходе реакции титрования. Величина Q цропорциональна количествам веществ, вступившим в реакцию. Можно провести кривые Q—f (объема прибавленного реактива), которые состоят из пересекающихся прямолинейных отрезков, как это было во всех ранее рассмотренных методах (амперометрическое, кондуктометрическое титрование и т. п.), где измеряемое свойство пропорционально концентрации. [c.418] Количество выделившегося тепла определяют по повышению температуры раствора, но при этом надо учитывать тепловой эффект разбавления раствора, потерю тепла на излучение, конвекцию и т. п. Чтобы избежать необходимости вводить все эти поправки в ходе титрования, часто ограничиваются определением изменения температуры реакционной среды, которая должна быть в тепловом отношении изолированной. Это простой метод, но он требует все же некоторых особых мер предосторожности, например бюретка должна быть также изолирована от тепла окружающей среды. Измерение температуры должно проводиться с большой точностью. В большинстве случаев достаточно проведения реакции в сосуде Дьюара и измерения температуры с точностью 0,02 °С через одинаковые промежутки времени так же через одинаковые промежутки времени прибавляют реактив. Кривые титрования T=f x ) состоят из слегка изогнутых прямолинейных отрезков. [c.418] Поляриметрия и поляриметрическое титрование. Некоторые вещества обладают свойством вращать плоскость, в которой происходят колебания поляризованного света. [c.419] Величина удельного вращения плоскости поляризации [а] зависит от длины волны проходящего света. [c.419] Мы видим, что приведенная выше формула подобна формуле закона Бера для светопоглощения поэтому поляриметрия и поляриметрическое титрование могут быть использованы так же, как спектрофотометрия и спектрофотометрическое титрование. Влияние температуры здесь значительное, и им пренебрегать нельзя. [c.419] Эффект Фарадея См., например, D. Voigt, Ann. him., 4, 393 (1949) и те статьи, на которые ссылается этот автор. [c.420] Рефрактометрическое титрование. Определяют изменение показателя преломления раствора в ходе реакции титрования. [c.420] Измерения могут быть проведены различными способами (с помощью призм, интерферометра и т. д.), иногда даже в одной капле исследуемого раствора, в самых различных приборах, среди которых имеются очень удобные в обращении (рефрактометр Аббё). Показатель преломления можно определить с точностью до 4—6 значащих цифр (до 8 значащих цифр, если применяется интерферометр). Однако при проведении рядовых определений постоянную температуру поддерживают в пределах 0,2 °С, и эти колебания создают возможную ошибку в величине показателя преломления порядка 10 единицы измерения. Кроме того, значение показателя преломления меняется с изменением длины волны проходящего света и последняя должна поддерживаться совершенно одинаковой в течение всего измерения. В обычной практике исследуются растворы, концентрации которых превышают 10 М. [c.420] Криометрия и криометрическое титрование. Метод основан на определении понижения температуры замерзания растворителя при растворении в нем того или иного вещества. [c.420] Следовательно, в этом методе измеряемое свойство раствора меняется линейно с изменением его концентрации. [c.420] В действительности указанная выше закономерность соблюдается только в достаточно разбавленных растворах. И даже в этом случае концентрации должны быть обязательно заменены соответствующими активностями. [c.421] Тензиометрическое, или сталагмометрическое, титрование. Конец реакции можно также обнаружить по резкому изменению поверхностного натяжения раствора в присутствии поверхностно-активного вещества. Это может быть отмечено образованием пены. [c.421] Вернуться к основной статье